分析：金屬的冶煉一般有電解法、熱還原法、熱分解法、物理分離法．
電解法：冶煉活潑金屬K、Ca、Na、Mg、Al，一般用電解熔融的氯化物（Al是電解熔融的三氧化二鋁）制得；
熱還原法：冶煉較不活潑的金屬Zn、Fe、Sn、Pb、Cu，常用還原劑有（C、CO、H2等）；
熱分解法：Hg、Ag用加熱分解氧化物的方法制得，
物理分離法：Pt、Au用物理分離的方法制得．
解答：解：A．冶煉鈉等活潑金屬采用電解法冶煉，工業(yè)上用電解熔融氯化鈉的方法制取鈉，故A正確；
B．鈉加入氯化鎂的飽和溶液中會迅速和水之間反應生成氫氧化鈉和氫氣，不會置換出金屬鎂，故B錯誤；
C．氯化鋁是分子晶體，熔融物中不含自由移動的鋁離子，共工業(yè)上是電解熔融的氧化鋁來冶煉金屬鋁，故C錯誤；
D．白鐵鍍鋅層破損后形成原電池，金屬鐵作正極，被保護，能阻止鐵被氧化，故D錯誤．
故選A．
點評：本題考查了金屬的冶煉，根據(jù)金屬的活潑性強弱選取金屬冶煉方法，知道常見金屬的冶煉方法，注意鋁不能采用電解氯化鋁的方法冶煉，因為氯化鋁屬于分子晶體，氯化鋁熔融狀態(tài)不導電，為易錯點．
