Question

A、B兩種有機(jī)物均是有機(jī)合成的中間體，其中A的分子式為C₄H₇O₂Br，B分子中含2個(gè)氧原子，其燃燒產(chǎn)物n（CO₂）：n（H₂O）=2：1，質(zhì)譜圖表明B的相對(duì)分子質(zhì)量為188．A和B存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：

已知：①一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基時(shí)，易發(fā)生下列轉(zhuǎn)化：
（R代表烴基）
②同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)雙鍵的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定．
請(qǐng)回答：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

 

，B的分子式是

 

．
（2）C跟新制的氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式是

 

．
（3）F具有如下特點(diǎn)：①具有弱酸性；②核磁共振氫譜中顯示五種吸收峰；③苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；④除苯環(huán)外，不含有其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)．寫(xiě)出符合上述條件且具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體共

 

種，寫(xiě)出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A、B兩種有機(jī)物均是有機(jī)合成的中間體，其中A的分子式為C₄H₇O₂Br，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生反應(yīng)生成C、D，C能和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應(yīng)，則C中含有醛基，D酸化得到酸，則A為含有溴原子的酯，且溴原子連接在連接醇羥基的碳原子上，C被氧化生成E，則形成A的酸、醇中碳原子個(gè)數(shù)相等，C為CH₃CHO、E為CH₃COOH，A為CH₃COOCHBrCH₃；
B分子中含2個(gè)氧原子，其燃燒產(chǎn)物n（CO₂）：n（H₂O）=2：1，B中C、H原子個(gè)數(shù)之比為1：1，質(zhì)譜圖表明B的相對(duì)分子質(zhì)量為188，設(shè)B的分子式為（CH）_xO₂，其相對(duì)分子質(zhì)量=13x+32=188，x=12，則B的分子式為C₁₂H₁₂O₂，B發(fā)生水解反應(yīng)生成乙酸和F，根據(jù)原子守恒知F的分子式為C₁₀H₁₀O，不飽和度=

10×2+2-10

2

=6，
F具有如下特點(diǎn)：①具有弱酸性說(shuō)明含有羧基或酚羥基；②核磁共振氫譜中顯示五種吸收峰說(shuō)明含有5種類型的H原子；③苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說(shuō)明取代位置為對(duì)位；④除苯環(huán)外，不含有其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則F分子中應(yīng)含有1個(gè)C≡C或2個(gè)C=C，則可能的結(jié)構(gòu)為、、、，據(jù)此分析解答．

解答： 解：A、B兩種有機(jī)物均是有機(jī)合成的中間體，其中A的分子式為C₄H₇O₂Br，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生反應(yīng)生成C、D，C能和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應(yīng)，則C中含有醛基，D酸化得到酸，則A為含有溴原子的酯，且溴原子連接在連接醇羥基的碳原子上，C被氧化生成E，則形成A的酸、醇中碳原子個(gè)數(shù)相等，C為CH₃CHO、E為CH₃COOH，A為CH₃COOCHBrCH₃；
B分子中含2個(gè)氧原子，其燃燒產(chǎn)物n（CO₂）：n（H₂O）=2：1，B中C、H原子個(gè)數(shù)之比為1：1，質(zhì)譜圖表明B的相對(duì)分子質(zhì)量為188，設(shè)B的分子式為（CH）_xO₂，其相對(duì)分子質(zhì)量=13x+32=188，x=12，則B的分子式為C₁₂H₁₂O₂，B發(fā)生水解反應(yīng)生成乙酸和F，根據(jù)原子守恒知F的分子式為C₁₀H₁₀O，不飽和度=

10×2+2-10

2

=6，
F具有如下特點(diǎn)：①具有弱酸性說(shuō)明含有羧基或酚羥基；②核磁共振氫譜中顯示五種吸收峰說(shuō)明含有5種類型的H原子；③苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說(shuō)明取代位置為對(duì)位；④除苯環(huán)外，不含有其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則F分子中應(yīng)含有1個(gè)C≡C或2個(gè)C=C，則可能的結(jié)構(gòu)為、、、，
（1）通過(guò)以上分析知，A為CH₃COOCHBrCH₃，B的分子式為C₁₂H₁₂O₂，故答案為：CH₃COOCHBrCH₃；C₁₂H₁₂O₂；
（2）C為CH₃CHO，C和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應(yīng)，反應(yīng)方程式為CH₃CHO+2 Cu（OH）₂+NaOH

△

CH₃COONa+Cu₂O↓+3 H₂O，故答案為：CH₃CHO+2 Cu（OH）₂+NaOH

△

CH₃COONa+Cu₂O↓+3 H₂O；
（4）通過(guò)以上分析知，符合條件的F同分異構(gòu)體有、、、，所以有4種同分異構(gòu)體，
故答案為：4；、、、（任寫(xiě)一種）．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，側(cè)重考查分析、推斷能力，以C和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應(yīng)為突破口采用正逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，注意靈活運(yùn)用題給信息進(jìn)行解答，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類的判斷，題目難度中等．