Question

6．中學(xué)化學(xué)常見(jiàn)有機(jī)物A（C₆H₆O）能合成紫外線吸收劑BAD和某藥物中間體F，合成路線為：

已知：BAD的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：
F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：
（1）C中含氧官能團(tuán)的名稱為羧基、羥基，W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）寫出反應(yīng)類型 A→B：加成反應(yīng)，E→F：取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）．
（3）下列關(guān)于E物質(zhì)說(shuō)法正確的是c （填字母序號(hào)）．
a．在核磁共振氫譜中有五組吸收峰
b．可以用酸性高錳酸鉀溶液鑒別C和E
c．可以發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)
d．1mol E與NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗3mol NaOH
（4）C通過(guò)發(fā)生聚合反應(yīng)可生成多種高分子化合物，寫出C在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（5）寫出D和過(guò)量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（6）W的同分異構(gòu)體有多種，其中屬于酚類且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體有9種，寫出其中同時(shí)滿足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（其中一種）．
①不能發(fā)生水解反應(yīng)
②跟飽和溴水反應(yīng)時(shí)與Br₂的物質(zhì)的量之比為1：2．

Answer 1

分析 根據(jù)題中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A和甲醛中的碳氧雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)生成對(duì)羥基苯甲醇，則A為，C和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化得到E，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；A和氫氧化鈉反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H和銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)然后酸化生成W，W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，W和X反應(yīng)生成BAD，根據(jù)BAD的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此答題．

解答 解：A和甲醛中的碳氧雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)生成對(duì)羥基苯甲醇，則A為，C和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化得到E，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
A和氫氧化鈉反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H和銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)然后酸化生成W，W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，W和X反應(yīng)生成BAD，根據(jù)BAD的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

（1）根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C中含氧官能團(tuán)的名稱羧基、羥基，根據(jù)上面的分析可知W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：羧基、羥基；；
（2）根據(jù)上面的分析可知，A→B反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，E→F的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)），
故答案為：加成反應(yīng)；取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）；
（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，關(guān)于E物質(zhì)說(shuō)法中，
a．E在核磁共振氫譜中有七組吸收峰，故a錯(cuò)誤；
b．E中酚羥基也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，C也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故b錯(cuò)誤；
c．E中有苯環(huán)可以發(fā)生加成反應(yīng)，有羥基和羧基，可以發(fā)生聚合反應(yīng)，有醇羥基，且羥基鄰位碳上有氫原子，可以發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)，故c正確；
d．1mol E與NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗2mol NaOH，故d錯(cuò)誤；
故選c；
（4）C通過(guò)發(fā)生聚合反應(yīng)可生成多種高分子化合物，C在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：； 
（5）D為，D和過(guò)量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（6）W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，W的同分異構(gòu)體有下列性質(zhì)：?與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明含有酚羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有醛基，符合條件的同分異構(gòu)體有：當(dāng)含有1個(gè)-CHO時(shí)，苯環(huán)上應(yīng)有2個(gè)-OH，有6種，當(dāng)為甲酸酯時(shí)，苯環(huán)上還應(yīng)有1個(gè)-OH，有鄰、間、對(duì)3種，共9種，其中同時(shí)滿足①不能發(fā)生水解反應(yīng)，②跟飽和溴水反應(yīng)時(shí)與Br₂的物質(zhì)的量之比為1：2的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：9；（其中一種）．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)化學(xué)中的框圖題，中等難度，剖析B可知，其中含有苯酚的結(jié)構(gòu)，因此可推斷A為苯酚，以此為突破口進(jìn)行推斷，注意把握有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)和變化，答題時(shí)要仔細(xì)審題，靈活運(yùn)用基礎(chǔ)知識(shí)．