Question

6．氯吡格雷（clopidogrel，1）是一種用于抑制血小板聚集的藥物，根據(jù)原料的不同，該藥物的合成路線通常有兩條，其中以2-氯苯甲醛為原料的合成路線如圖：

（1）C→D的反應(yīng)類型是酯化（取代）反應(yīng)．
（2）X的結(jié)構(gòu)簡式為．
（3）兩分子C可在一定條件下反應(yīng)，生成的有機(jī)產(chǎn)物分子中含有3個(gè)六元環(huán)，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（4）已知：①     ②中氯原子較難水解物質(zhì)A（）可由2-氯甲苯為原料制得，寫出以兩步制備A的化學(xué)方程式+2Cl₂+2HCl、
+2NaOH+2NaCl+2H₂O．
該合成的第一步主要存在產(chǎn)率低的問題，請(qǐng)寫出該步可能存在的有機(jī)物雜質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式和．
（5）物質(zhì)C的某種同分異構(gòu)體G滿足以下條件：
①結(jié)構(gòu)中存在氨基；
②苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；
③G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其堿性條件下水解的兩種產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；寫出符合條件的G的可能的結(jié)構(gòu)簡式：，兩個(gè)取代基分別在間位和對(duì)位，共3種
（6）已知：③
寫出由乙烯、甲醇為有機(jī)原料制備化合物的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂═CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$

Answer 1

分析 D→E為取代反應(yīng)，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)和X的化學(xué)式可知，X的結(jié)構(gòu)簡式為．兩分子C可在一定條件下反應(yīng)生成一種產(chǎn)物，該產(chǎn)物分子中含有3個(gè)六元環(huán)，說明氨基與羧基分別反應(yīng)，脫去2分子水，產(chǎn)物為．C→D為羧基與醇羥基反應(yīng)，是酯化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，物質(zhì)D中含有手性碳原子．再結(jié)合前后轉(zhuǎn)化關(guān)系，得出正確結(jié)論．

解答 解：（1）C→D為羧基與醇羥基反應(yīng)，是酯化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)．故答案為：酯化（取代）；
（2）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)和X的化學(xué)式可知，X的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（3）根據(jù)分析可知該反應(yīng)為取代反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）用2-氯甲苯制取A（），可以先在甲基上二氯取代，再水解即可，反應(yīng)方程式為：+2Cl₂+2HCl；
+2NaOH+2NaCl+2H₂O；該合成的第一步光照時(shí)甲基上可能一氯取代也可能三氯取代，產(chǎn)物可能還有和，
故答案為：+2Cl₂+2HCl、
+2NaOH+2NaCl+2H₂O；和；

（5）G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其堿性條件下水解的兩種產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有甲酸酯，且水解產(chǎn)物也能夠生成醛基，結(jié)合信息①②其結(jié)構(gòu)是，兩個(gè)取代基分別在間位和對(duì)位，共3種，故答案為：，兩個(gè)取代基分別在間位和對(duì)位，共3種；
（6）逆推法；根據(jù)信息可知，要合成，首先要制得乙二醇和甲醛，乙二醇可由1，2-二溴乙烷在堿性條件下水解得到，1，2-二溴乙烷可由乙烯與溴水反應(yīng)制得，甲醛可由甲烷催化氧化制得，圖示如下：，
故合成流程為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題主要考察了有機(jī)反應(yīng)的基本類型，同分異構(gòu)體的書寫以及方程式的書寫．有機(jī)推斷與合成幾乎是高考不變的一個(gè)題型，每年高考中必考，而給出某反應(yīng)信息要求學(xué)生加以應(yīng)用，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，是熱點(diǎn)題型．本題難點(diǎn)在于氨基與羧基成環(huán)反應(yīng)產(chǎn)物的正確書寫．