【題目】2015年8月12日天津港特大爆炸事故,再一次引發(fā)了人們對環(huán)境問題的關(guān)注.據(jù)查;瘋}庫中存有大量的鈉、鉀、白磷(P4)、硝酸銨和氰化鈉(NaCN).
(1)白磷有毒能和氯酸溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng):3P4+10HClO3+18H2O=10HCl+12H3PO4 , 該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是 , 若有1mol P4參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子為 mol.
(2)氰化鈉(NaCN)是一種化工原料,用于基本化學(xué)合成、電鍍、冶金和有機合成醫(yī)藥、農(nóng)藥及金屬處理等方面.
①已知:25℃時,HCN的電離平衡常數(shù)Ka=6.2×1010 , H2CO3在25℃時的電離平衡常數(shù)是Ka1=4.5×107、
Ka2=4.7×1011 , 則向 NaCN溶液通入少量CO2反應(yīng)方程式是:
②常溫下,氰化鈉能與過氧化氫溶液反應(yīng),生成碳酸氫鈉和能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍色的氣體,大大降低其毒性.該反應(yīng)的化學(xué)方程式是:
③電解法可以處理空氣中的氮氧化物,用如圖示電解池,將NOx在電解池中分解成無污染的N2和O2除去,兩電極間是固體氧化物電解質(zhì),在一定條件下可自由傳導(dǎo)O2﹣,電解池陰極反應(yīng)為

(3)①傳統(tǒng)工業(yè)上利用氨氣可以合成尿素.主要反應(yīng)如下:
2NH3(g)+CO2(g)=NH2CO2NH4(s)△H=﹣159.47kJmol1
NH2CO2NH4(s)=CO(NH22(s)+H2O(g)△H=+72.49kJmol1
反應(yīng)2NH3(g)++CO2(g)=CO(NH2)(s)+H2O(g)的△H=kJmol1
②工業(yè)上用氨氣制備硝酸,將一定質(zhì)量的鐵粉加入到100mL某濃度的稀硝酸中充分反應(yīng)后,容器中剩余m1g鐵粉,此時共收集到NO氣體448mL(標準狀況).然后向上述混合物中加入稀硫酸至不再產(chǎn)生NO為止,容器剩余鐵粉m2g,則m1﹣m2 . (若鐵改為銅,答案相應(yīng)改正)

【答案】
(1)H3PO4;20
(2)CO2+NaCN+H2O=NaHCO3+HCN;NaCN+H2O2+H2O=NaHCO3+NH3↑;2NOx+4xe=N2+2xO2
(3)﹣86.98;5.04
【解析】解:(1)反應(yīng)中P元素化合價升高得到H3PO4 , 氧化產(chǎn)物為H3PO4 , 若有1mol P4參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子為1mol×4×5=20mol,所以答案是:H3PO4;20;
(2.)①由電離平衡常數(shù)可知,酸性:H2CO3>HCN>HCO3 , 則NaCN溶液通入少量CO2生成NaHCO3與HCN,反應(yīng)方程式為:CO2+NaCN+H2O=NaHCO3+HCN,
所以答案是:CO2+NaCN+H2O=NaHCO3+HCN;
②常溫下,氰化鈉能與過氧化氫溶液反應(yīng),生成碳酸氫鈉和能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍色的氣體,該氣體為氨氣,反應(yīng)方程式為:NaCN+H2O2+H2O=NaHCO3+NH3↑,
所以答案是:NaCN+H2O2+H2O=NaHCO3+NH3↑;
③電解池陰極發(fā)生還原反應(yīng),NOx在陰極獲得電子生成N2、O2 , 陰極電極反應(yīng)式為:2NOx+4xe=N2+2xO2
所以答案是:2NOx+4xe=N2+2xO2
(3.)①已知:Ⅰ.2NH3(g)+CO2(g)═NH2CO2NH4(s)△H=﹣159.47kJmol1
Ⅱ.NH2CO2NH4(s)═CO(NH22(s)+H2O(g)△H=+72.49kJmol1
根據(jù)蓋斯定律,Ⅰ+Ⅱ可得:2NH3(g)+CO2(g)═CO(NH2)(s)+H2O(g),△H=﹣159.47kJmol1+72.49kJmol1=﹣86.98kJmol1 ,
所以答案是:﹣86.98;
②鐵粉加入到100mL某濃度的稀硝酸中,充分反應(yīng)后,容器中剩有m1g鐵粉,生成Fe(NO32和NO氣體,NO的物質(zhì)的量為 =0.02mol,根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒可知,參加反應(yīng)的Fe的物質(zhì)的量為 =0.03mol,根據(jù)Fe原子守恒可知,溶液中n[Fe(NO32]=0.03mol,溶液中n(NO3)=0.06mol.
再向溶液中足量稀硫酸至不再反應(yīng)為止,F(xiàn)e(NO32中NO3發(fā)生反應(yīng)3Fe+8H++2NO3═3Fe2++2NO↑+4H2O,容器剩有銅粉m2g,(m1﹣m2)為與溶液中NO3反應(yīng)的銅的質(zhì)量,令再次反應(yīng)的銅的物質(zhì)的量為xmol,則:

3Fe

+

8H+

+

2NO3

3Fe2+

+

2NO↑

+

4H2O

3

2

所以x=0.09mol
所以再次反應(yīng)的Fe的質(zhì)量為0.09mol×56g/mol=5.04g,即(m1﹣m2)=5.04g,
所以答案是:5.04.
【考點精析】解答此題的關(guān)鍵在于理解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡的相關(guān)知識,掌握當弱電解質(zhì)分子離解成離子的速率等于結(jié)合成分子的速率時,弱電解質(zhì)的電離就處于電離平衡狀態(tài);電離平衡是化學(xué)平衡的一種,同樣具有化學(xué)平衡的特征.條件改變時平衡移動的規(guī)律符合勒沙特列原理.

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B.②①③
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D.③①②

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