Question

【題目】聚蘋(píng)果酸（PMLA）可作為目的合成藥物的載體，它的一種化學(xué)合成路線(xiàn)如下：

己知：瓊斯試劑能選擇性氧化含不飽和碳的醇，而醇中的碳碳雙鍵或三鍵不受影響：

回答下列問(wèn)題：

（1）A的化學(xué)名稱(chēng)是____________。

（2）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________， D生成E的反應(yīng)類(lèi)型是____________。

（3）E中官能團(tuán)的名稱(chēng)是____________。在濃硫酸和加熱條件下，1mol蘋(píng)果酸最多能與____________mol乙醇反應(yīng)。

（4）聚酯PLMA有多種結(jié)構(gòu)，其中一種的主鏈中有-CH2-，寫(xiě)出由蘋(píng)果酸在一定條件下制取該種PMLA的化學(xué)方程式：_______________________。

（5）化合物F是B與氫氣的加成產(chǎn)物，F(xiàn)的同分異構(gòu)體共有____________種（不含立體異構(gòu)，不包括F），寫(xiě)出其中一種核磁共振氫譜為2組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________。

（6）參照上述合成路線(xiàn)，以異戊二烯[CH2=C(CH3)CH=CH2]為原料（無(wú)機(jī)試劑任選）設(shè)計(jì)制備的合成路線(xiàn)：____________________。

Answer 1

【答案】 1, 3-丁二烯 HO－CH2CH＝CHCH2－OH 加成反應(yīng) 氯原子、羧基 3 8 （任意一種，1分）

【解析】根據(jù)已知信息可知C和D中還含有碳碳雙鍵，則根據(jù)A和B的分子式可知A是1，3－丁二烯。根據(jù)E反應(yīng)的生成物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可判斷A和氯氣發(fā)生1，4－加成生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2ClCH=CHCH2Cl，B水解生成C，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2OHCH=CHCH2OH。根據(jù)已知信息可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH=CHCOOH，D和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH2CHClCOOH，E水解并酸化生成HOOCCH2CHOHCOOH。

（1）根據(jù)以上分析可知A的化學(xué)名稱(chēng)是 1，3-丁二烯。（2）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HO－CH2CH＝CHCH2－OH，D生成E的反應(yīng)類(lèi)型是加成反應(yīng)。（3）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知E中官能團(tuán)的名稱(chēng)是氯原子、羧基。蘋(píng)果酸中含有2個(gè)羧基和1個(gè)醇羥基，則在濃硫酸和加熱條件下，1mol蘋(píng)果酸最多能與3mol乙醇反應(yīng)，其中2mol酯化，1mol分子間脫水形成醚鍵。（4）聚酯PLMA有多種結(jié)構(gòu)，其中一種的主鏈中有-CH2-，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，因此由蘋(píng)果酸在一定條件下制取該PMLA的化學(xué)方程式為。（5）化合物F是B與氫氣的加成產(chǎn)物，F(xiàn)的分子式為C4H8Cl2，這說(shuō)明F相當(dāng)于是正丁烷或異丁烷分子中的兩個(gè)氫原子被氯原子取代，因此根據(jù)定一議二可知F的同分異構(gòu)體除了F以外還有8種（不含立體異構(gòu)，不包括F），其中一種核磁共振氫譜為2組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（6）異戊二烯首先發(fā)生1，4－加成，然后水解引入羥基，最后根據(jù)已知信息得到羧基，則制備的合成路線(xiàn)為。