Question

2．姜黃素是一種天然染料，工業(yè)上可用石油的裂解產(chǎn)物通過如下反應(yīng)制得：

已知：①
②
請回答下列問題：
（1）試劑X為NaOH的水溶液．
（2）1molE最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量分別為3mo1、2mol、1mol，則E的結(jié)構(gòu)簡式為
（3）姜黃素中的含氧官能團除甲氧基（CH₃O-）外還有羥基、羰基（寫名稱）．
（4）反應(yīng)D→E的化學(xué)方程式為+OHCCOOH→，其反應(yīng)類型是加成反應(yīng)．
（5）符合下列條件G的同分異構(gòu)體共有9種，其中核磁共振氫譜中有5組峰，且面積比為2：2：2：1：1的是HO-C₆H₄-CH₂OOCH．
①屬于芳香酯類   ②苯環(huán)上有兩個取代基   ③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
（6）借鑒制取姜黃素的方法也能合成肉桂醛 （），寫出制備肉桂醛所需有機物的結(jié)構(gòu)簡式C₆H₅CHO、CH₃CHO．

Answer 1

分析 乙烯在溴的四氯化碳溶液中發(fā)生加成反應(yīng)生成的A為1，2-二溴乙烷，結(jié)合C的分子式可知，C為乙二醛，則A在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成的B為乙二醇，乙二醇氧化生成乙二醛，據(jù)D的分子式可知，D應(yīng)為HOOCCHO，1molE最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量分別為3mo1、2mol、1mol，結(jié)合反應(yīng)物可知E為，E發(fā)生醇羥基的消去反應(yīng)生成F，結(jié)合已知反應(yīng)①可知，F(xiàn)在一定條件下生成的G為，結(jié)合已知反應(yīng)②可推知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)姜黃素的合成反應(yīng)推斷制備肉桂醛所需有機物為苯乙醛和乙醛，據(jù)此分析．

解答 解：乙烯在溴的四氯化碳溶液中發(fā)生加成反應(yīng)生成的A為1，2-二溴乙烷，結(jié)合C的分子式可知，C為乙二醛，則A在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成的B為乙二醇，乙二醇氧化生成乙二醛，據(jù)D的分子式可知，D應(yīng)為HOOCCHO，1molE最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量分別為3mo1、2mol、1mol，結(jié)合反應(yīng)物可知E為，E發(fā)生醇羥基的消去反應(yīng)生成F，結(jié)合已知反應(yīng)①可知，F(xiàn)在一定條件下生成的G為，結(jié)合已知反應(yīng)②可推知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）乙烯在溴的四氯化碳溶液中發(fā)生加成反應(yīng)生成的A為1，2-二溴乙烷，結(jié)合C的分子式可知，C為乙二醛，則A在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成的B為乙二醇，故答案為：NaOH的水溶液；
（2）據(jù)D的分子式可知，D應(yīng)為HOOCCHO，1molE最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量分別為3mo1、2mol、1mol，結(jié)合反應(yīng)物可知E為，
故答案為：；
（3）姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為，姜黃素中的含氧官能團除甲氧基（CH₃O-）外還有羥基、羰基，故答案為：羥基、羰基；
（4）OHCCOOH與發(fā)生加成反應(yīng)得，化學(xué)方程式為+OHCCOOH→，
故答案為：+OHCCOOH→；加成反應(yīng)；
（5）G為同分異構(gòu)體符合：①屬于芳香酯類，含苯環(huán)和-COOC-；②苯環(huán)上有2個取代基；③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，含酚-OH，即除酚-OH外，另一取代基位于對位時，符合條件的同分異構(gòu)體有，分別有臨間對三種，共9種，
故答案為：9；HO-C₆H₄-CH₂OOCH；
（6）合成肉桂醛，利用苯甲醛和乙醛發(fā)生醛的加成反應(yīng)，生成中間體，再脫水生成，則兩種原料的結(jié)構(gòu)簡式分別為C₆H₅CHO、CH₃CHO，
故答案為：C₆H₅CHO、CH₃CHO．

點評 本題考查有機物合成，為高頻考點，注意信息中結(jié)構(gòu)的變化，把握結(jié)構(gòu)中官能團與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵，側(cè)重同分異構(gòu)體及醛性質(zhì)的考查，題目難度不大．