【題目】一種從含鋁鋰鈷廢料[鋁箔、CoO和Co2O3(只溶于酸,不溶于堿)及LiCoO2]中回收氧化鈷的工藝流程如下:

回答下列問題:

(1)步驟I“堿溶”時,為提高鋁的去除率,除升高溫度和不斷攪拌外,還可采取的措施是____(列舉1點),“堿溶”時發(fā)生主要反應的化學方程式為_______;步驟II“過濾、洗滌”過程中濾渣還會有少量的Al(OH)3,是因為________(填離子方程式)。

(2)步驟III“酸溶”時,Co2O3 轉(zhuǎn)化為CoSO4 的離子方程式為_________

(3)步驟V“除鋁和鋰”時,調(diào)節(jié)pH的適用范圍是_______(已知該條件下,Al3+開始沉淀時的pH為4.1,沉淀完全時的pH為4.7.Co2+開始沉淀時的pH為6.9。沉淀完全時的pH為9.4);步驟VI所得濾渣的成分為__________。

(4)煅燒CoC2O4時發(fā)生氧化還原反應,則CoC2O4分解的化學方程式是___;若僅從沉淀轉(zhuǎn)化角度考慮,能否利用反應CoCO3+ C2O42-=== CoC2O4 + CO32- 將CoCO3 轉(zhuǎn)化為CoC2O4?___ (填“能”或“不能”),說明理由:________[已知Ksp(CoCO3) =1.4×10-13,Ksp(CoC2O4)=6.3×10-8]

【答案】 增大NaOH溶液的濃度(增大液固比)、適當延長浸取時間(答出一點即可) 2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2 AlO2-+2H2OAl(OH)3+OH- 4Co2O3+S2O32-+14H+=8Co2++2SO42-+7H2O 4.76.9或4.7≤pH<6.9 Al(OH)3和LiF CoC2O4CoO+CO↑+CO2 不能 該反應的平衡常數(shù)為K=2.22×10-6,轉(zhuǎn)化程度極小

【解析】根據(jù)影響化學反應速率的外因,由于固液反應不考慮壓強,所以可以考慮濃度、溫度及接觸面積等,如升高溫度、不斷攪拌、增大NaOH溶液的濃度(增大液固比)、適當延長浸取時間等;由流程可知“堿溶”時,鋁與氫氧化鈉溶液反應,化學方程式為: 2Al+2NaOH+2H2O==2NaAlO2+3H2↑;步驟II“過濾、洗滌”過程,NaAlO2已進入濾液,若

濾渣還有少量的Al(OH)3則是NaAlO2水解所致,離子方程為:AlO2-+2H2OAl(OH)3+OH- ;綜上,本題正確答案為:增大NaOH溶液的濃度(增大液固比)、適當延長浸取時間(答出一點即可); 2Al+2NaOH+2H2O==2NaAlO2+3H2AlO2-+2H2OAl(OH)3+OH- 。

(2)步驟III“酸溶”時,Co2O3轉(zhuǎn)化為CoSO4,三價鈷轉(zhuǎn)化為二價鈷,加入的Na2S2O3起還原劑作用,發(fā)生氧化還原反應,離子方程式為4Co2O3+S2O32-+14H+=8Co2++2SO42-+7H2O

故本題正確答案為:4Co2O3+S2O32-+14H+=8Co2++2SO42-+7H2O 。

(3)步驟V“除鋁和鋰”時,使Al3+沉淀完全,而Co2+不沉淀,由信息知,Al3+沉淀完全時的pH為4.7,Co2+開始沉淀時的pH為6.9,故調(diào)節(jié)pH的適用范圍是 4.76.9或4.7≤pH<6.9;步驟VI加入Na2CO3溶液和溶液中的Al3+發(fā)生雙水解生成氫氧化鋁沉淀,同時加入NaF溶液使Li+變?yōu)長iF沉淀,故步驟VI所得濾渣的成分為:Al(OH)3和LiF。綜上,本題正確答案為:4.76.9或4.7≤pH<6.9Al(OH)3和LiF;

(4)從流程知:煅燒CoC2O4發(fā)生氧化還原反應,生成CoO,鈷元素化合價降低,則碳元素化合價一定會升高,即一定有CO2生成,根據(jù)原子守恒可寫出并配平化學方程式為:CoC2O4CoO+CO↑+CO2↑;從沉淀轉(zhuǎn)化角度考慮,若實現(xiàn)CoCO3+C2O42-=== CoC2O4+ CO32-,

該反應的平衡常數(shù)為K=c(CO32-)/c(C2O42-)=Ksp(CoCO3)/Ksp(CoC2O4)=1.4×10-13/6.3×10-8=2.22×10-6,轉(zhuǎn)化程度極小,所以不能實現(xiàn)轉(zhuǎn)化。因此,本題正確答案為:CoC2O4CoO+CO↑+CO2↑; 不能,. 該反應的平衡常數(shù)為K=2.22×10-6,轉(zhuǎn)化程度極。

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(1) 12.0mol/L 濃鹽酸配置 230mL 0.3mol/L 的稀鹽酸,需要量取濃鹽酸的體積為___mL;

(2)溶液稀釋過程中需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、量筒、____________、___________

(3)溶液稀釋過程中有以下操作:

a.量取濃鹽酸和一定體積的水,在燒杯中稀釋

b.計算所需濃鹽酸的體積

c.上下顛倒搖勻

d.加蒸餾水至刻度線 1-2cm 地方,改用膠頭滴管加蒸餾水至凹液面與刻度線相切

e.將稀釋液轉(zhuǎn)移入容量瓶,洗滌燒杯和玻璃棒,并將洗滌液轉(zhuǎn)移入容量瓶,振蕩

以上正確的操作順序為____________________________________________(填序號);

(4)實驗過程中的以下操作會導致最終所配溶液濃度(填偏大”、“偏小不變”)

a.量取濃鹽酸時俯視:______________________;

b.量取濃鹽酸后,清洗了量筒并將洗滌液轉(zhuǎn)移入容量瓶:______________________;

c.實驗前,容量瓶中有少量殘留蒸餾水:______________________;

(5)標準狀況,1L 水中通入 aL HCl 氣體,忽略鹽酸溶液中 HCl 的揮發(fā),得到的鹽酸溶液密度為 b g/mL,物質(zhì)的量濃度為 ______________________mol/L。

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②該反應在T1時的平衡常數(shù)比T2時的小

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