Question

（14分）（1）NO₂有較強(qiáng)的氧化性，能將SO₂氧化生成SO₃，本身被還原為NO，已知下列兩反應(yīng)過程中能量變化如圖所示：

則NO₂氧化SO₂的熱化學(xué)方程式為_________________________________。
（2）在2L密閉容器中放入1mol氨氣，在一定溫度進(jìn)行如下反應(yīng)：2NH₃(g)N₂（g）+3H₂（g），
反應(yīng)時(shí)間(t)與容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)(p)的數(shù)據(jù)見下表

時(shí)間t/min	0	1	2	3	4	5
總壓強(qiáng)p 100 kPa	5	5.6	6.4	6.8	7	7

則平衡時(shí)氨氣的轉(zhuǎn)化率為___________。
（3）25℃，某二元弱酸H₂A與NaOH溶液反應(yīng)可生成NaHA、Na₂A，溶液中含A各微粒的分布分?jǐn)?shù)（平衡時(shí)某含A微粒的濃度占各含A微粒濃度之和的分?jǐn)?shù)）隨溶液變化的情況如下圖所示：

已知：10^3.04＝1.1×10³,10^4.37=2.3×10⁴  25℃，K_a1(H₂CO₃)= 4.4×10^-7    K_a2(H₂CO₃) ＝ 4.7×10^-11
①若向0.1NaHAmol·L^-1溶液中加入少量NaOH溶液，c(A^2-)/c(HA^-)的值      （填“增大”、“減小”或“不變”，下同），c(H⁺)/c(OH^-) 的值      。
②若向0.1NaHAmol·L^-1溶液中加入氨水至溶液呈中性，則c(H₂A)+c(NH₄⁺)        c(A^2-) （填“大于”、“小于”或“等于”）。
③計(jì)算HA^－二級電離平衡常數(shù)K_a2=               。
④將過量H₂A加入Na₂CO₃溶液中反應(yīng)的離子方程式為：                        。

Answer 1

（1） NO₂(g)+SO₂(g)SO₃(g)+NO(g)  ΔH=-41.8KJ/mol； （2）40%；
（3）①增大，減�。虎� =；③4.35×10^-5；④2H₂A+CO₃^2-=2HA^-+CO₂↑+H₂O

試題分析：（1）根據(jù)圖一可知熱化學(xué)方程式為①2SO₂(g) +O₂(g) 2SO₃(g)ΔH="-196.6KJ/mol;" ②2NO(g)+ O₂(g) 2NO₂(g) ΔH="-113.0KJ/mol;" ①－②整理可得NO₂(g)+SO₂(g) SO₃(g)+NO(g)  ΔH =－41.8KJ/mol；（2）由于反應(yīng)是在體積固定的容器中進(jìn)行，所以反應(yīng)前后的壓強(qiáng)比等于氣體的物質(zhì)的量的比。2NH₃(g)N₂（g）+3H₂（g）假設(shè)有2xmol的氨氣反應(yīng)，則產(chǎn)生N₂=xmol；產(chǎn)生H₂=3xmol。還有未反應(yīng)的氨氣的物質(zhì)的量為(1-2x)mol.n(前)：n(后)=1：（(1-2x)+x+3x）=1：（1+2x）=5:7.解得x=0.2.所以氨氣的轉(zhuǎn)化率為(2×0.2)÷1×100%=40%;（3） ①若向0.1NaHAmol·L^-1溶液中加入少量NaOH溶液，發(fā)生反應(yīng)：HA^-+OH^-=H₂O+A^2-，所以c(A^2-)/c(HA^-)的值增大；當(dāng)不斷加入NaOH溶液時(shí)，c(H⁺)減小，c(OH^-) 增大，所以c(H⁺)/c(OH^-) 的值減小。②根據(jù)物料守恒可得c(Na⁺)= c(HA^-)+ c(H₂A)+ c(A^2-)；根據(jù)電荷守恒可得：c(Na⁺)+ c(H⁺)+ c(NH₄⁺)= c(OH^-)+ 2c(A^2-)+ c(HA^-)。又因?yàn)槿芤猴@中性，所以c(H⁺)= c(OH^-)。將三個(gè)式子整理可得c(H₂A)+c(NH₄⁺)=c(A^2-)。③HA^-H⁺+A^2-。由圖像可知。當(dāng)達(dá)到電離平衡時(shí)c(HA^-)=c(A^2-).。④由于H₂A過量，結(jié)合兩種酸的電離平衡常數(shù)可知過量的H₂A加入到Na₂CO₃溶液中反應(yīng)的離子方程式為：2H₂A+CO₃^2-=2HA^-+CO₂↑+H₂O。