Question

香豆素是用途廣泛的香料，合成香豆素的路線如下（其他試劑、產(chǎn)物及反應(yīng)條件均省略）：

（1）香豆素的分子式為

 

；Ⅰ與H₂反應(yīng)生成鄰羥基苯甲醇，鄰羥基苯甲醇的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（2）反應(yīng)②的反應(yīng)類型是

 

，反應(yīng)④的反應(yīng)類型是

 

．
（3）香豆素在過量NaOH溶液中完全水解的化學(xué)方程式為

 

．
（4）Ⅴ是Ⅳ的同分異構(gòu)體，Ⅴ的分子中含有苯環(huán)且無碳碳雙鍵，苯環(huán)上含有兩個鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為

 

（任寫一種）．
（5）一定條件下，與CH₃CHO能發(fā)生類似反應(yīng)①、②的兩步反應(yīng)，最終生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：

分析：（1）根據(jù)有香豆素的結(jié)構(gòu)簡式判斷含有的原子種類與個數(shù)，可確定分子式；Ⅰ與H₂發(fā)生加成反應(yīng)，氫氣與醛基中的碳氧雙鍵加成，根據(jù)Ⅰ可寫鄰羥基苯甲醇的結(jié)構(gòu)簡式；
（2）反應(yīng)②中醇羥基與相鄰的氫原子脫去1分子式形成碳碳雙鍵，屬于消去反應(yīng)；反應(yīng)④發(fā)生酯化反應(yīng)；
（3）香豆素水解可生成酚羥基和羧基，二者都能與NaOH繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)；
（4）苯環(huán)上含有兩個鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有-CHO，另一官能團(tuán)為-COOH或酯基；
（5）反應(yīng)①發(fā)生醛的加成反應(yīng)，反應(yīng)②發(fā)生醇的消去反應(yīng)．

解答： 解：（1）根據(jù)有香豆素的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C₉H₆O₂，Ⅰ與H₂發(fā)生加成反應(yīng)，氫氣與醛基中的碳氧雙鍵加成，根據(jù)Ⅰ可知鄰羥基苯甲醇的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：C₉H₆O₂；；
（2）由官能團(tuán)的變化可知反應(yīng)②為消去反應(yīng)，反應(yīng)④為酯化反應(yīng)，
故答案為：消去反應(yīng)；酯化反應(yīng)；
（3）香豆素水解可生成酚羥基和羧基，二者都能與NaOH反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（4）Ⅴ是Ⅳ的同分異構(gòu)體，Ⅴ的分子中含有苯環(huán)且無碳碳雙鍵，苯環(huán)上含有兩個鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有-CHO，另一官能團(tuán)為-COOH或酯基，對應(yīng)的醛基可為-CHO、-CH₂CHO，另一取代基可為-CH₂COOH、-COOH、-COOCH₃、-OOCCH₃、-OOCH等，則對應(yīng)的同分異構(gòu)體可能為，
故答案為：（任意一種即可）；
（5）與CH₃CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成，然后發(fā)生消去反應(yīng)可生成，
故答案為：．

點(diǎn)評：本題以有機(jī)物的合成考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)性質(zhì)，難度中等，側(cè)重于有機(jī)物的官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化的考查，注意根據(jù)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化判斷發(fā)生的反應(yīng)，注意（4）中有機(jī)物同分異構(gòu)體的判斷．