Question

1．咔咯配合物的研究越來(lái)越受到科學(xué)家的重視．如某種咔咯錳的配合物能將苯
乙烯氧化為或，某種咔咯鐵的配合物能將溫室氣體CO₂轉(zhuǎn)化為CO${\;}_{3}^{2-}$和CO．
（1）Mn³⁺基態(tài)核外電子排布式為3d⁴．
（2）分子中碳原子軌道的雜化類(lèi)型是sp²、sp³，1mol分子中含有σ鍵的數(shù)目為18mol．
（3）與CO${\;}_{3}^{2-}$互為等電子體的一種分子為BF₃（填化學(xué)式）；C、N、O三種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹＞O＞C．
（4）FeCl₂•4H₂O與咔咯配體在一定條件下可制得如圖所示的咔咯鐵配合物，其中的配位原子是N、Cl．

Answer 1

分析 （1）Mn原子核外電子數(shù)為25，處于第四周期ⅦB族，基態(tài)電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s²；
（2）分子中苯環(huán)上的碳和醛基上的碳，都是sp²雜化，而亞甲基上的碳是sp³雜化；1mol分子中含有8mol的碳?xì)鋯捂I、8mol的碳碳鍵和2mol的碳氧單鍵；
（3）等電子體是指具有相同原子數(shù)和相同價(jià)電子數(shù)的原子團(tuán)；同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大的趨勢(shì)，但第IIA族和第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素；
（4）N和Cl原子提供孤對(duì)電子，亞鐵離子提供空軌道，形成配位鍵，以此來(lái)解答；

解答 解：（1）Mn原子核外電子數(shù)為25，處于第四周期ⅦB族，基態(tài)電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s²，所以Mn³⁺基態(tài)的核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁴或[Ar]3d⁴，基態(tài)核外電子排布式為3d⁴，故答案為：3d⁴；
（2）分子中苯環(huán)上的碳和醛基上的碳，都是sp²雜化，而亞甲基上的碳是sp³雜化，所以碳原子軌道的雜化類(lèi)型是sp²、sp³，1mol分子中含有8mol的碳?xì)鋯捂I、8mol的碳碳鍵和2mol的碳氧單鍵，所以1mol中含有18mol的σ鍵，故答案為：sp²、sp³；18mol；
（3）CO₃^2-，原子數(shù)為4，價(jià)電子數(shù)為：24，則NO₃^-、SiO₃^2-、BF₃（或BCl₃、SO₃） 為其等電子體，同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大的趨勢(shì)，但第IIA族和第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素，所以C、N、O三種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)椋篘＞O＞C，故答案為：BF₃（或BCl₃、SO₃）；    N＞O＞C；
（4）N和Cl原子提供孤對(duì)電子，亞鐵離子提供空軌道，形成配位體，所以配位原子是N、Cl，故答案為：N、Cl．

點(diǎn)評(píng) 本題考查配位鍵的形成，為高頻考點(diǎn)，把握配位鍵的形成及中心原子為解答本題的關(guān)鍵，側(cè)重分析與應(yīng)用的考查，注意原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的應(yīng)用，題目難度不大．