Question

【題目】化學(xué)選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

I.肉桂酸甲酯是調(diào)制草莓、葡萄、櫻桃、香子蘭等香味的食用香精，在醫(yī)藥工業(yè)中作為有機(jī)合成的中間體。合成肉桂酸甲酯的工業(yè)流程如下圖所示：

已知:I.醛與醛能發(fā)生反應(yīng)，原理如下:

Ⅱ.烴A在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為1.25 g L-1。

請(qǐng)回答：

(1)化合物E的名稱(chēng)為 。

（2）合成肉桂酸甲酯的工業(yè)流程中屬于取代反應(yīng)的有 個(gè)，G中所含的官能團(tuán)有 (寫(xiě)名稱(chēng)）。

（3）G→H的反應(yīng)化學(xué)方程式為 。

（4）寫(xiě)出反應(yīng)B—C的化學(xué)方程式： 。 H→I的反應(yīng) (填“能”或“不能”)改用酸性高猛酸鉀溶液，簡(jiǎn)述理由: 。

(5)符合下列條件的I的同分異構(gòu)伊共有 種。

A．能發(fā)生水解釀

B．與銀氨溶液作用出現(xiàn)光亮的銀鏡

C．能與歡生加成反應(yīng)

Ⅱ.乙炔是有機(jī)合成的基礎(chǔ)原料。以乙炔為原料制備生物降解塑料PHB的合成路線如下：

回答下列向題：

（1）B→C為加成反應(yīng)，則C的名稱(chēng)(系統(tǒng)命名法)為 ; D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。

（2）G→H的反應(yīng)類(lèi)型為 ，F中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為 。

（3）寫(xiě)出D→E的化學(xué)方程式 。

（4）C的鏈狀結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)體中，能與氫氧化鈉反應(yīng)，但不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_ 種；其中一種核磁共振氫譜有3組吸收峰，峰的面積的比為1:1:6,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： 。

Answer 1

【答案】Ⅰ.苯甲醇；(2)3，醛基、羥基；

(3) +H2O；

(4)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，不能，氧化醛基的同時(shí)氧化了碳碳雙鍵；

（5）5；Ⅱ.（1）3-羥基丁醛，CH3CH=CHCHO；（2）加聚反應(yīng) ，溴原子、羧基；

（3）；

(4) 4 ， ；

（5）

【解析】

試題分析：I.（1）甲苯在光照的條件下和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，氯原子取代甲基上的氫原子，即結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，羥基取代氯原子的位置，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，為苯甲醇；（2）E→F發(fā)生氧化反應(yīng)，醇被氧化成苯甲醛，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，根據(jù)M=22.4×ρ標(biāo)=22.4×1.25g·mol－1=28g·mol－1，則A為CH2=CH2，乙烯和水發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2OH，CH3CH2OH發(fā)生氧化反應(yīng)生成C，則C為CH3CHO，根據(jù)信息I，推出G為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，G→H發(fā)生消去反應(yīng)，則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，H→I發(fā)生氧化反應(yīng)，則I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，I在和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成肉桂酸甲酯，因此屬于取代反應(yīng)的有3個(gè)，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中，含有的官能團(tuán)是羥基和醛基；(3)根據(jù)(2)的推斷，發(fā)生消去反應(yīng)，其反應(yīng)方程式為：；（4）發(fā)生醇的催化氧化，其反應(yīng)方程式為：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵和醛基，它們都能使酸性高錳酸鉀褪色，故不能；（5）能發(fā)生水解說(shuō)明含有酯基，能和銀氨溶液反應(yīng)說(shuō)明含有醛基，符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、、（鄰間對(duì)三種），共有五種；II.(1)乙炔和水發(fā)生加成反應(yīng)，根據(jù)信息a，因此B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHO，根據(jù)信息b，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH3CH(OH)CH2CHO，為3－羥基丁醛，C→D：對(duì)比分子式，D比C少了一個(gè)水，發(fā)生消去反應(yīng)，根據(jù)信息，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH=CHCHO；（2）根據(jù)H的鏈節(jié)，G→H發(fā)生的是加聚反應(yīng)，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，含有的官能團(tuán)是溴原子和羧基；(3)根據(jù)流程，發(fā)生的醛基被氧化，因此反應(yīng)方程式為：2CH3CH=CHCHO＋O22CH3CH=CHCOOH；（4） 能與氫氧化鈉反應(yīng)，說(shuō)明是羧酸和酯，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明不含醛基，因此結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3，共有4種，有3組吸收峰，說(shuō)明有3種不同的氫原子，且三種不同氫原子的個(gè)數(shù)為1：1：6， 分別為4種吸收峰、3種不同吸收峰（6：1：1）、3種峰（3：2：3）、3種峰（3：2：3），因此符合信息的是(CH3)2CHCOOH；（5）根據(jù)高分子化合物，推斷出單體為CH2=C(CH3)COOCH3，此物質(zhì)有CH2=C(CH3)COOH和CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成，CH2=C(CH3)COOH應(yīng)有醛氧化而成，根據(jù)信息c，因此合成路線是：。