Question

6．A、B、C、D均是含有苯環(huán)的有機物，且相對分子質(zhì)量B＞A＞C．已知有機物A既能和NaOH溶液反應(yīng)，又能和NaHCO₃溶液反應(yīng)，表示為

（1）有機物B在濃硫酸存在的條件下，相互作用生成一種環(huán)狀酯，結(jié)構(gòu)如圖所示，等物質(zhì)的量的B分別與Na，NaOH，NaHCO₃充分反應(yīng)，消耗Na，NaOH，NaHCO₃的物質(zhì)的量之比為3：2：1．
（2）D和B互為同分異構(gòu)體，且其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，D不與NaHCO₃反應(yīng)，能與Na和NaOH反應(yīng)，等質(zhì)量的D消耗的Na，NaOH的物質(zhì)的量之比為2：3，請寫出兩種D的結(jié)構(gòu)簡式為或
（3）1mol的A、C完全燃燒，消耗氧氣的質(zhì)量相等，且1molC能和1mol鈉完全反應(yīng)，則C的結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 根據(jù)題中信息可知，有機官能團的酸性大小為-COOH＞H₂CO₃＞酚-OH＞H₂O＞醇-OH，
（1）根據(jù)水解可得B知，B的結(jié)構(gòu)為，在B的各官能團中，-COOH、酚-OH、醇-OH能與鈉反應(yīng)，-COOH、酚-OH能與NaOH反應(yīng)，-COOH能與NaHCO₃反應(yīng)，據(jù)此答題；
（2）D和B互為同分異構(gòu)體，且其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，D不與NaHCO₃反應(yīng)，說明不含有羧基，能與Na和NaOH反應(yīng)，等質(zhì)量的D消耗的Na，NaOH的物質(zhì)的量之比為2：3，則說明D中有兩個羥基，另外還有一個酯基，據(jù)此答題；
（3）根據(jù)題中信息，1molC能和1mol鈉完全反應(yīng)，說明C中有一個羥基，A的分子式為C₇H₆O₃，1mol的A、C完全燃燒，消耗氧氣的質(zhì)量相等，則C為分子式可以為C₆H₆O，據(jù)此寫C的結(jié)構(gòu)；

解答 解：據(jù)題中信息可知，有機官能團的酸性大小為-COOH＞H₂CO₃＞酚-OH＞H₂O＞醇-OH，
（1）根據(jù)水解可得B知，B的結(jié)構(gòu)為，在B的各官能團中，-COOH、酚-OH、醇-OH能與鈉反應(yīng)，-COOH、酚-OH能與NaOH反應(yīng)，-COOH能與NaHCO₃反應(yīng)，每molB可以消耗3molNa、2molNaOH、1molNaHCO₃，所以等物質(zhì)的量的B分別與Na，NaOH，NaHCO₃充分反應(yīng)，消耗Na，NaOH，NaHCO₃的物質(zhì)的量之比為3：2：1，
故答案為：3：2：1；
（2）D和B互為同分異構(gòu)體，且其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，D不與NaHCO₃反應(yīng)，說明不含有羧基，能與Na和NaOH反應(yīng)，等質(zhì)量的D消耗的Na，NaOH的物質(zhì)的量之比為2：3，則說明D中有兩個羥基，另外還有一個酯基，則D為或，

故答案為：或；
（3）根據(jù)題中信息，1molC能和1mol鈉完全反應(yīng)，說明C中有一個羥基，A的分子式為C₇H₆O₃，1mol的A、C完全燃燒，消耗氧氣的質(zhì)量相等，則C為分子式可以為C₆H₆O，所以C的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷及結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，為高頻考點，把握習(xí)題中的信息推斷物質(zhì)及官能團與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵，綜合性較強，題目難度中等．