Question

9．已知有機(jī)物A分子由C、H、O三種元素組成，質(zhì)譜顯示A的分子離子峰質(zhì)荷比為120，0.1molA在足量的氧氣中充分燃燒后生成0.8mol CO₂和7.2g H₂O；A可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其苯環(huán)上的一鹵代物有三種．
已知：Ⅰ．CH₂-CHO$\stackrel{HCN}{→}$$→_{H_{2}O}^{HCl}$
Ⅱ．$→_{②Zn/H_{2}O}^{①O}$+
（1）A中官能團(tuán)名稱醛基，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．現(xiàn)有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：
A$\stackrel{HCN}{→}$B$→_{H_{2}O}^{HCl}$C$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$D$→_{②Zn/H_{2}O}^{①O_{3}}$E+F，其中D能使溴的四氯化碳溶液褪色，F(xiàn)繼續(xù)被氧化生成G，G的相對(duì)分子質(zhì)量為90．
（2）C可能具有的化學(xué)性質(zhì)有C（填序號(hào)）．
①能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)    
②能在堿性溶液中發(fā)生水解反應(yīng)
③能與甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)   
④能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)
⑤能與Ag（NH₃）₂OH溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)
A．①②③B．①②③⑤C．①③④D．②③④⑤
（3）①寫出C→D的化學(xué)反應(yīng)方程式；反應(yīng)類型為消去反應(yīng)；
②在催化劑條件下，C生成高聚物的化學(xué)方程式；
③區(qū)別G與F物質(zhì)的一種試劑銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液．寫出F與所選試劑（足量）反應(yīng)的化學(xué)方程式OHCCOOH+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$NH₄OOCCOONH₄+2Ag↓+2NH₃+H₂O．
（4）C的同分異構(gòu)體有多種，其中符合下列要求的有機(jī)物有2種：
①屬于酯類化合物    ②遇三氯化鐵溶液顯紫色    ③與新制氫氧化銅懸濁液共熱可生成紅色沉淀  ④苯環(huán)上的一鹵代物只有一種寫出其中一種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．

Answer 1

分析 有機(jī)物A分子由C、H、O三種元素組成，質(zhì)譜顯示A的分子離子峰質(zhì)荷比為120，則其相對(duì)分子質(zhì)量為120；0.1molA在足量的氧氣中充分燃燒后生成0.8mol CO₂和7.2g H₂O，水的物質(zhì)的量=$\frac{7.2g}{18g/mol}$=0.4mol；
A中C、H原子個(gè)數(shù)之比=0.8mol：0.8mol=1：1，0.1molA完全燃燒生成0.8mol二氧化碳，所以每個(gè)A分子中含有8個(gè)C原子、8個(gè)H原子，氧原子個(gè)數(shù)=$\frac{120-12×8-1×8}{16}$=1，則A的分子式為C₈H₈O，
A可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其苯環(huán)上的一鹵代物有三種，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
根據(jù)信息I知，B為，B發(fā)生水解反應(yīng)生成C為，C在濃硫酸、加熱條件下生成D，D能使溴的四氯化碳溶液褪色，應(yīng)為發(fā)生消去反應(yīng)，故D為，D發(fā)生氧化反應(yīng)生成E與F，由信息Ⅱ可知氧化為、OHC-COOH，F(xiàn)繼續(xù)被氧化生成G，G的相對(duì)分子質(zhì)量為90，故F為OHC-COOH，E為，G為HOOC-COOH，據(jù)此分析解答．

解答 解：機(jī)物A分子由C、H、O三種元素組成，質(zhì)譜顯示A的分子離子峰質(zhì)荷比為120，則其相對(duì)分子質(zhì)量為120；0.1molA在足量的氧氣中充分燃燒后生成0.8mol CO₂和7.2g H₂O，水的物質(zhì)的量=$\frac{7.2g}{18g/mol}$=0.4mol；
A中C、H原子個(gè)數(shù)之比=0.8mol：0.8mol=1：1，0.1molA完全燃燒生成0.8mol二氧化碳，所以每個(gè)A分子中含有8個(gè)C原子、8個(gè)H原子，氧原子個(gè)數(shù)=$\frac{120-12×8-1×8}{16}$=1，則A的分子式為C₈H₈O，
A可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其苯環(huán)上的一鹵代物有三種，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
根據(jù)信息I知，B為，B發(fā)生水解反應(yīng)生成C為，C在濃硫酸、加熱條件下生成D，D能使溴的四氯化碳溶液褪色，應(yīng)為發(fā)生消去反應(yīng)，故D為，D發(fā)生氧化反應(yīng)生成E與F，由信息Ⅱ可知氧化為、OHC-COOH，F(xiàn)繼續(xù)被氧化生成G，G的相對(duì)分子質(zhì)量為90，故F為OHC-COOH，E為，G為HOOC-COOH，
（1）通過以上分析知，A中含有醛基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：醛基；；
（2）C為，
①含有苯環(huán)，所以能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)，故正確；  
②苯環(huán)氯原子、酯基，所以不能發(fā)生水解反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
③含有醇羥基，所以能與甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)，故正確；  
④含有羧基，所以能與氫氧化鈉溶液發(fā)生中和反應(yīng)，故正確；
⑤不含醛基，所以不能與Ag（NH₃）₂OH溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
故選C；
（3）①C為，D為，C→D的化學(xué)反應(yīng)方程式，反應(yīng)類型為消去反應(yīng)，
故答案為：；消去反應(yīng)；
②C為，在催化劑條件下，C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
③F為OHC-COOH，G為HOOC-COOH，F(xiàn)含有醛基、G中不含醛基，所以區(qū)別G與F物質(zhì)的一種試劑為銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，出F與所選試劑（足量）反應(yīng)的化學(xué)方程式OHCCOOH+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$NH₄OOCCOONH₄+2Ag↓+2NH₃+H₂O，

故答案為：銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；OHCCOOH+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$NH₄OOCCOONH₄+2Ag↓+2NH₃+H₂O；
（4）C為，C的同分異構(gòu)體有多種，
①屬于酯類化合物說明含有酯基；
②遇三氯化鐵溶液顯紫色說明含有酚羥基；
③與新制氫氧化銅懸濁液共熱可生成紅色沉淀說明含有醛基；  
④苯環(huán)上的一鹵代物只有一種，說明苯環(huán)上只有一類氫原子，
符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，所以有兩種，
其中一種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，
故答案為：2；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，根據(jù)反應(yīng)條件結(jié)合題給信息進(jìn)行推斷，正確判斷A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解本題關(guān)鍵，注意D發(fā)生反應(yīng)斷鍵和成鍵位置，難點(diǎn)是（4）題同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．