Question

（1）已知在25℃時(shí)，醋酸、碳酸和亞硫酸的電離平衡常數(shù)分別為：
醋酸     K_i=1.75×10^-5
碳酸     K_i1=4.30×10^-7     K_i2=5.61×10^-11
亞硫酸   K_i1=1.54×10^-2     K_i2=1.02×10^-7
①寫出碳酸的第一級(jí)電離平衡常數(shù)表達(dá)式：K_i=_

 

②在相同條件下，試比較H₂CO₃、HCO₃^-和HSO₃^-的酸性最強(qiáng)的是

 

③若保持溫度不變，在醋酸溶液中加入少量鹽酸，下列量會(huì)變小的是

 

（填序號(hào)）
A．c（CH₃COO^-）     B．c（H⁺）      C．醋酸電離平衡常數(shù)     D．醋酸的電離度
（2）一定溫度下的難溶電解質(zhì)A_mB_n在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，其平衡常數(shù)
Ksp=c^m（Aⁿ⁺）×cⁿ（B^m-），稱為難溶電解質(zhì)的離子積．在25℃時(shí)，AgCl的白色懸濁液中，依次加入等濃度的KI溶液和Na₂S溶液，觀察到的現(xiàn)象是先出現(xiàn)黃色沉淀，最后生成黑色沉淀．
已知有關(guān)物質(zhì)的顏色和溶度積如下：

物質(zhì)	AgCl	AgI	Ag2S
顏色	白	黃	黑
Ksp（25℃）	1.8×10-10	1.5×10-16	1.8×10-50

下列敘述不正確的是

 

A．溶度積小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶度積更小的沉淀
B．若先加入Na₂S溶液，再加入KCl溶液，則無白色沉淀產(chǎn)生
C．25℃時(shí)，飽和AgCl、AgI、Ag₂S溶液中所含Ag⁺的濃度相同
D．25℃時(shí)，AgCl固體在等物質(zhì)的量濃度的NaCl、CaCl₂溶液中的溶度積相同
（3）常溫下，取pH=2的鹽酸和醋酸溶液各100mL，向其中分別加入適量的Zn粒，反應(yīng)過程中兩溶液的pH變化如圖所示．則圖中表示醋酸溶液中pH變化曲線的是

 

（填“A”或“B”）．
設(shè)鹽酸中加入的Zn質(zhì)量為m₁，醋酸溶液中加入的Zn質(zhì)量為m₂．則m₁

 

m₂（選填“＜”、“=”、“＞”）

Answer 1

考點(diǎn)：弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡,難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)

專題：

分析：（1）①碳酸的第一級(jí)電離方程式為H₂CO₃?H⁺+HCO₃^-，電離平衡常數(shù)為生成物濃度冪之比與反應(yīng)物濃度冪之積的比值；根據(jù)電離平衡移動(dòng)原理分析；
②根據(jù)H₂CO₃、HCO₃^-和HSO₃^-的電離平衡常數(shù)確定酸性的強(qiáng)弱；
③因加入鹽酸，醋酸的電離平衡逆向移動(dòng)，則c（CH₃COO^-）減小，醋酸的電離程度減小，但溫度不變，則醋酸電離平衡常數(shù)不變，加鹽酸時(shí)c（H⁺）增大．
（2）A、根據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化原理判斷；
B、根據(jù)溶度積判斷是否有沉淀生成；
C、根據(jù)溶度積計(jì)算Ag⁺的濃度；
D、溶度積只受溫度的影響．
（3）從醋酸是弱電解質(zhì)的角度分析，醋酸與Zn反應(yīng)同時(shí)，電離出H⁺，pH變化較緩慢；

解答： 解：（1）①碳酸的第一級(jí)電離方程式為H₂CO₃?H⁺+HCO₃^-，電離平衡常數(shù)為生成物濃度冪之比與反應(yīng)物濃度冪之積的比值，則K₁=

c(H+)?c(HCO3-)

c(H2CO3)

，碳酸的第二步電離由于第一步電離產(chǎn)生的氫離子對(duì)第二步有抑制作用，所以比第一步困難，
故答案為：

c(H+)?c(HCO3-)

c(H2CO3)

；
②H₂CO₃、HCO₃^-和HSO₃^-的電離平衡常數(shù)分別是：4.30×10^-7、5.61×10^-11、1.02×10^-7，所以酸性順序是：H₂CO₃＞HSO₃^-＞HCO₃^-，
故答案為：H₂CO₃；
③因加入鹽酸，醋酸的電離平衡逆向移動(dòng)，則c（CH₃COO^-）減小，醋酸的電離程度減小，但溫度不變，則醋酸電離平衡常數(shù)不變，加鹽酸時(shí)c（H⁺）增大，
故答案為：AD．
（2）A、溶度積小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶度積更小的沉淀，即沉淀轉(zhuǎn)化原理，故A正確；
B．Ag₂S溶度積較小，加入Na₂S溶液后，溶液中銀離子濃度非常小，加入等濃度的KCl溶液后，離子的濃度冪之積小于Ksp，不能生成白色沉淀，故B正確；
C．飽和AgCl、AgI、Ag₂S溶液中Ag⁺的濃度分別為：

1.8×10-10

mol/L、

1.5×10-16

mol/L、

3	1.8×10-50 4

mol/L，不相等，故C錯(cuò)誤；
D．25℃時(shí)，AgCl固體在等物質(zhì)的量濃度的NaCl、CaCl₂溶液中的溶度積相同，故D正確．
故選C．
（3）由于醋酸是弱電解質(zhì)，與Zn反應(yīng)同時(shí)，電離出H⁺，所以pH變化較緩慢，所以B曲線是醋酸溶液的pH變化曲線．由圖知鹽酸和醋酸的pH變化都是由2到4，鹽酸中氫離子濃度逐漸減小，但醋酸中存在電離平衡，氫離子和鋅反應(yīng)時(shí)促進(jìn)醋酸電離，補(bǔ)充反應(yīng)的氫離子，所以醋酸是邊反應(yīng)邊電離H⁺，故消耗的Zn多，所以m₁＜m₂．
故答案為：B；＜．

點(diǎn)評(píng)：本題較難，考查學(xué)生應(yīng)用電離平衡常數(shù)、平衡移動(dòng)分析解決問題，注重了對(duì)數(shù)據(jù)的分析和應(yīng)用，較好的訓(xùn)練學(xué)生分析解決問題的能力．