Question

7．2016年12月11日第四屆中國(guó)工業(yè)大獎(jiǎng)的獲獎(jiǎng)項(xiàng)目之一為：合成抗癌新藥--鹽酸埃克替尼．它的關(guān)鍵中間體G的一種合成路線如圖：

己知：①A分子中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；②TsCl為    ．
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）G中的含氧官能團(tuán)的名稱有醚鍵和羧基； E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（3）由A生成B的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)，由E生成F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（4）A在烴基鋁催化下加聚而成的線型髙分子，該加聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（5）W是D的同分異構(gòu)體．W是三取代芳香族化合物，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，又能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；1molW最多可與4molNaOH反應(yīng)，W的同分異構(gòu)體有6種；若W的核磁共振氫譜只有4組峰．則W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．
（6）參照上述合成路線，以（  ）和鄰二苯酚為原料（其它試劑任選），設(shè)計(jì)制備  的合成路線．

Answer 1

分析 A分子不飽和度=$\frac{2×2+2-4}{2}$=1，A分子中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B反應(yīng)取代反應(yīng)生成C，E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，根據(jù)F結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C發(fā)生取代反應(yīng)生成E，F(xiàn)發(fā)生還原反應(yīng)生成G；
（6）發(fā)生反應(yīng)，發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生取代反應(yīng)生成．

解答 解：A分子不飽和度=$\frac{2×2+2-4}{2}$=1，A分子中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B反應(yīng)取代反應(yīng)生成C，E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，根據(jù)F結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C發(fā)生取代反應(yīng)生成E，F(xiàn)發(fā)生還原反應(yīng)生成G；
（1）通過以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（2）G中的含氧官能團(tuán)的名稱有醚鍵和羧基； E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：醚鍵和羧基；；
（3）由A生成B的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)，由E生成F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，
故答案為：加成反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（4）A在烴基鋁催化下加聚而成的線型髙分子，該加聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）W是D的同分異構(gòu)體，W是三取代芳香族化合物，說明含有苯環(huán)，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，又能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酯基、醛基和酚羥基；1molW最多可與4molNaOH反應(yīng)，則E為含有酚羥基、HCOO-，如果兩個(gè)-OH處于鄰位，有2種同分異構(gòu)體，如果兩個(gè)-OH處于間位，有3種同分異構(gòu)體，如果兩個(gè)-OH處于對(duì)位，有1種同分異構(gòu)體，所以W的同分異構(gòu)體有6種；若W的核磁共振氫譜只有4組峰．則W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：6；；
（6）發(fā)生反應(yīng)，發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生取代反應(yīng)生成，所以其合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷和合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析、判斷及知識(shí)綜合運(yùn)用能力，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系、物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化是解本題關(guān)鍵，注意題干中斷鍵和成鍵方式，題目難度不大．