Question

（15分）化合物莫沙朵林（F）是一種鎮(zhèn)痛藥，它的合成路線如下（其中的THF是有關(guān)反應(yīng)的催化劑）：

（1）化合物C中的含氧官能團的名稱為 、 �；�合物E的分子中含有的手性碳原子數(shù)為 。1 mol F最多可與 mol NaOH反應(yīng)。

（2）化合物C與新制氫氧化銅的懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。

（3）寫出同時滿足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。

Ⅰ．分子的核磁共振氫譜圖（1H核磁共振譜圖）中有4個峰；Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)；Ⅲ．能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且與溴水反應(yīng)。

（4）已知E＋X→F為加成反應(yīng)，則化合物X的結(jié)構(gòu)簡式為 。

（5）已知：化合物G（結(jié)構(gòu)如右下圖所示）是合成抗病毒藥阿昔洛韋的中間體。請寫出以O(shè)HCCH(Br)CH2CHO

和1,3—丁二烯為原料制備G的合成路線流程圖（無機試劑任用）。

合成路線流程圖示例如下：

 

Answer 1

共15分。

（1）醛基 醚鍵 5 3（共4分，每空1分）

（2）＋2Cu(OH)2＋NaOH△＋Cu2O↓＋3H2O（2分）

（3）或（2分）

（4）（2分）

（5）

（2分）（合理答案均可）

【解析】

試題分析：（1）由C得結(jié)構(gòu)簡式得化合物C中的含氧官能團的名稱為醛基 醚鍵 ；根據(jù)手性碳的判斷，手性碳原子應(yīng)連接4個不同的原子或原子團，所以E中含有5個手性碳原子；F分子中含有2個酯基、1個肽鍵，所以1 mol F最多可與3molNaOH溶液反應(yīng)；

（2）化合物C與新制氫氧化銅的懸濁液發(fā)生氧化反應(yīng)，生成相應(yīng)的羧酸、氧化亞銅的沉淀、水，化學(xué)方程式為＋2Cu(OH)2＋NaOH△＋Cu2O↓＋3H2O；

（3）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說明分子中存在酯基和醛基；能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且與溴水反應(yīng)，說明分子中存在酚羥基，結(jié)合二者，所以E的同分異構(gòu)體應(yīng)是含有酚羥基的甲酸某酯；且分子中有4種氫原子，因此符合條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為或

（4）比較E、F的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合反應(yīng)類型，判斷X的結(jié)構(gòu)簡式為

（5）由G的結(jié)構(gòu)簡式倒推判斷以O(shè)HCCH(Br)CH2CHO和1,3—丁二烯為原料制備G的合成路線。OHCCH(Br)CH2CHO先氧化得羧酸，再發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生碳碳雙鍵，利用所給已知，兩個羧基在P2O5條件下生成酯，最后與1,3-丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)得G，流程圖如下：

考點：考查有機推斷，結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系，官能團的性質(zhì)，倒推法的應(yīng)用，結(jié)構(gòu)簡式、化學(xué)方程式的書寫