Question

【題目】下列是MnO2工業(yè)制備及對含Mn2+廢水處理的有關(guān)問題，已知：Ksp[Mn(OH)2]＝1.9×10－13 ， Ksp(MnCO3)＝2.2×10－11，回答下列問題：

(1)用惰性電極電解MnSO4溶液可制備MnO2，其陽極反應(yīng)式為___________。

(2)往MnSO4溶液中加入(NH4)2CO3溶液制取MnCO3時(shí)會(huì)產(chǎn)生Mn(OH)2，可能的原因是：MnCO3(s)＋2OH－(aq) Mn(OH)2(s)＋CO32-(aq)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝_________(保留一位小數(shù))。

(3)廢水中的Mn2+，也可用NH4HSO4調(diào)節(jié)溶液的pH。室溫時(shí)，往100 mL 0.1 mol/L的NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液，所得溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如下圖所示 (反應(yīng)前后溶液總體積變化忽略不計(jì)) 。

a點(diǎn)c(NH4+)＋c(NH3 .H2O)＝__________mol·L－1 ；圖中a、b、c、d四個(gè)點(diǎn)，水的電離程度最大的是__________；b點(diǎn)，溶液中各離子濃度由大到小的排列順序是____________________。

Answer 1

【答案】Mn2+-2e-+2H2O= MnO2+4H+ 115.8 或1.2×102 0.05 a點(diǎn) c(Na+)＞c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(OH-)=c(H+)

【解析】

（1）陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，錳離子在陽極失電子化合價(jià)升高，生成二氧化錳，根據(jù)原子守恒，反應(yīng)物中有H2O參加，再根據(jù)電荷守恒，生成物中還有H+，據(jù)此分析；

(2)由MnCO3(s)＋2OH－(aq) Mn(OH)2(s)＋CO32-(aq)，可知，

K＝=，據(jù)此計(jì)算；

（3）NH4HSO4電離的H+抑制水的電離，NH4+水解促進(jìn)水的電離，NH3H2O電離出OH-，抑制水的電離；a點(diǎn)溶液溶質(zhì)恰好為(NH4)2SO4與Na2SO4，溶液呈酸性；b點(diǎn)溶液為中性，溶質(zhì)為(NH4)2SO4與Na2SO4、NH3H2O，以此分析解答。

（1）陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，錳離子在陽極失電子化合價(jià)升高，生成二氧化錳，根據(jù)原子守恒，反應(yīng)物中有H2O參加，再根據(jù)電荷守恒，生成物中還有H+，則反應(yīng)的電極式為Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+；

因此，本題正確答案是：Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+；

(2)由MnCO3(s)＋2OH－(aq) Mn(OH)2(s)＋CO32-(aq)，可知，K＝=

==115.8；

因此，本題正確答案是：115.8；

(3)a點(diǎn)溶液為0.1 mol/L的NH4HSO4溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合，恰好消耗完H+，溶液中只有 (NH4)2SO4與Na2SO4，溶液體積增大一倍，根據(jù)物料守恒關(guān)系，c(NH4+)＋c(NH3 .H2O)＝0.1 mol/L ×=0.05mol·L－1 ；

向100 mL 0.1 mol/L的NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液；OH-先中和H+，在此過程中水的電離程度增大；后OH-與NH4+反應(yīng)生成NH3·H2O，NH4+濃度減小，水解程度減小，則水的電離程度減�。�b、c、d三點(diǎn)溶液均含有NH3 .H2O，NH3 .H2O抑制水的電離，a點(diǎn)恰好將H+完全中和，NH4+濃度最大，所以水的電離程度最大的是a點(diǎn)；

b點(diǎn)溶液為中性，溶質(zhì)為(NH4)2SO4與Na2SO4、NH3H2O，V(NaOH)>V(NH4HSO4)，銨根離子水解，則離子濃度大小為c(Na+)＞c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(OH-)=c(H+)，

因此，本題正確答案是：0.05； a點(diǎn)；c(Na+)＞c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(OH-)=c(H+)。