Question

某研究人員發(fā)現(xiàn)一個(gè)破裂的小瓶中滲漏出一未知有機(jī)物A，有催淚作用．經(jīng)分析A的相對(duì)分子質(zhì)量為161，該化合物中除含有C、H元素外還含有一種鹵族元素，且分子中只含有一個(gè)甲基．化合物A-F的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，其中1mol C與足量的新制Cu（OH）₂溶液反應(yīng)可生成1mol D和1mol Cu₂O，B₁和B₂均為較穩(wěn)定的化合物且互為同分異構(gòu)體．
已知（1）
（2）一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)碳碳雙鍵的結(jié)構(gòu)（-C=C=C-）不穩(wěn)定．
請(qǐng)完成下列問(wèn)題：
（1）化合物A含有的官能團(tuán)是

碳碳雙鍵、溴原子

．B₁的相對(duì)分子質(zhì)量是

80

．
（2）①、②、③的反應(yīng)類型分別是

消去反應(yīng)

、

加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）

、

酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）

．
（3）寫(xiě)出A、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A．

；F．

．
（4）寫(xiě)出C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式：

OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃+2Cu（OH）₂

△

HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃+Cu₂O↓+2H₂O

．

Answer 1

分析：根據(jù)F的化學(xué)式可知鹵原子為溴，結(jié)合A的相對(duì)分子質(zhì)量為161可知A含有1個(gè)溴原子；因A臭氧化后的產(chǎn)物只有一種，故A應(yīng)是環(huán)狀化合物，A最終生成F中有6個(gè)C原子，則H原子個(gè)數(shù)為161-80-6×12=9，A的分子式為C₆H₉Br，因分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)-CH₃，故A為不飽和五員環(huán)狀物，又由A的臭氧化后的產(chǎn)物C與Cu（OH）₂反應(yīng)的比例關(guān)系知C分子中只有一個(gè)醛基，故A中甲基連在其中的一個(gè)不飽和碳原子上，A能與NaOH的醇溶液反應(yīng)生成穩(wěn)定的B₁、B₂，兩者互為同分異構(gòu)體，說(shuō)明溴原子發(fā)生消去反應(yīng)后有兩種可能，故A結(jié)構(gòu)為 ，根據(jù)題中信息可知A發(fā)生氧化后生成C，C為OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃，C氧化為D，只含有1個(gè)醛基，D為HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃，D加成后生成E，E為HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，則F為，B₁是A發(fā)生消去反應(yīng)脫去HBr的產(chǎn)物，其分子式為C₆H₈，相對(duì)分子質(zhì)量為80，以此解答題．

解答：解：根據(jù)F的化學(xué)式可知鹵原子為溴，結(jié)合A的相對(duì)分子質(zhì)量為161可知A含有1個(gè)溴原子；因A臭氧化后的產(chǎn)物只有一種，故A應(yīng)是環(huán)狀化合物，A最終生成F中有6個(gè)C原子，則H原子個(gè)數(shù)為161-80-6×12=9，A的分子式為C₆H₉Br，因分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)-CH₃，故A為不飽和五員環(huán)狀物，又由A的臭氧化后的產(chǎn)物C與Cu（OH）₂反應(yīng)的比例關(guān)系知C分子中只有一個(gè)醛基，故A中甲基連在其中的一個(gè)不飽和碳原子上，A能與NaOH的醇溶液反應(yīng)生成穩(wěn)定的B₁、B₂，兩者互為同分異構(gòu)體，說(shuō)明溴原子發(fā)生消去反應(yīng)后有兩種可能，故A結(jié)構(gòu)為 ，根據(jù)題中信息可知A發(fā)生氧化后生成C，C為OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃，C氧化為D，只含有1個(gè)醛基，D為HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃，D加成后生成E，E為HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，則F為，B₁是A發(fā)生消去反應(yīng)脫去HBr的產(chǎn)物，其分子式為C₆H₈，相對(duì)分子質(zhì)量為80，
（1）由上述分析可知，A為，含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵、溴原子；
B₁是A發(fā)生消去反應(yīng)脫去HBr的產(chǎn)物，其分子式為C₆H₈，相對(duì)分子質(zhì)量為80；
故答案為：碳碳雙鍵、溴原子；80；
（2）①在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，
②在催化劑作用下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，
③E為HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃，含有羧基和羥基，發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，
故答案為：消去反應(yīng)；加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）；
（3）由上述分析可知，A為，E為HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃，E發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成環(huán)酯F，則F為，
故答案為：；；
（4）C中含有醛基，在加熱條件下與氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成羧酸，該反應(yīng)的方程式為：
OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃+2Cu（OH）₂

△

HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案為：OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃+2Cu（OH）₂

△

HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃+Cu₂O↓+2H₂O．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷和合成，題目較為綜合，做題時(shí)注意把利用好題給信息，采用正逆推相結(jié)合的方法推斷，推斷A的結(jié)構(gòu)是解題的關(guān)鍵，為推斷的難點(diǎn)．