Question

【題目】丙烯酸是合成丙烯酸脂的原料，丙烯醇用于生產(chǎn)甘油、塑料等。某小組以丙烯醛為原料生產(chǎn)丙烯醇、丙烯酸的流程如圖所示：

已知反應(yīng)原理：

有關(guān)物質(zhì)的物理性質(zhì)如表：

	丙烯醛	丙烯醇	丙烯酸	四氯化碳
沸點(diǎn)/℃	53	97	141	77
熔點(diǎn)/℃	-87	-129	13	-22.8
密度/gcm-3	0.84	0.85	1.02	1.58
溶解性(常溫)	易溶于水和 有機(jī)物	溶于水和 有機(jī)溶劑	溶于水和 有機(jī)溶劑	難溶于水， 易溶于有機(jī)物

（1）已知苯的沸點(diǎn)為80.1℃，上述步驟②的萃取劑用四氯化碳而不用苯，其主要原因可能是_________________。上層液體分液漏斗________（填“上”或“下”）口倒（或放）出。

（2）從步驟④的殘留液中可提取一種無水正鹽，它是________（填化學(xué)式）。

（3）步驟⑤采用如圖裝置，該裝置有一處明顯錯(cuò)誤，請(qǐng)指出錯(cuò)誤：________，并改之。收集丙烯醇的溫度應(yīng)控制在________左右。

（4）已知：醛類具有較強(qiáng)還原性，能與溴水、酸性高錳酸鉀溶液、銀氨溶液等反應(yīng)。某同學(xué)為了證明丙烯酸產(chǎn)品中含有丙烯醛，設(shè)計(jì)如下方案：

a.取少量溴水于試管，加入適量丙烯酸樣品，振蕩，溶液褪色

b.取少量酸性高錳酸鉀溶液于試管，加入適量丙烯酸樣品，振蕩，溶液褪色

c.取少量銀氨溶液于試管，加入適量丙烯酸樣品，用水浴加熱，有銀鏡產(chǎn)生

d.取少量酸性重鉻酸鉀溶液于試管，加入適量丙烯酸樣品，振蕩，溶液由橙紅色變成綠色

上述方案中，能證明丙烯酸產(chǎn)品中含少量丙烯醛的是________（填字母）。

（5）請(qǐng)你選擇下列藥品設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)證明丙烯醇含有碳碳雙鍵：________。（可選藥品：丙烯醇樣品、酸性高錳酸鉀溶液、酸性重鉻酸鉀溶液、溴的四氯化碳溶液和鈉粒）

（6）為了證明丙烯酸是弱酸，設(shè)計(jì)如下方案，其中能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/span>________（填字母）。

代號(hào)	方案	預(yù)測(cè)現(xiàn)象
A	取少量樣品溶于水，滴加紫色石蕊溶液	溶液變紅色
B	常溫下，將10ml0.1molL-1NaOH溶液和10ml0.1molL-1溶液充分混合，測(cè)定混合溶液pH	pH>7
C	用相同的導(dǎo)電儀分別測(cè)定鹽酸溶液、溶液的導(dǎo)電性	前者燈泡較亮

Answer 1

【答案】苯、丙烯醇的沸點(diǎn)差小于四氯化碳和丙烯醇的沸點(diǎn)差 上 Na2SO4 溫度計(jì)的水銀球不應(yīng)插入液面下 97℃ c 取少量溴的四氯化碳溶液于試管，滴加丙烯醇，振蕩，溶液褪色，則丙烯醇含碳碳雙鍵 B

【解析】

（1）利用蒸餾操作分離液體混合物，液體沸點(diǎn)相差越大，分離效果越好；分液時(shí)下層液體從下口放出，上層液體從上口倒出；

（2）第①步加入NaOH，第③步中加入了稀硫酸，稀硫酸可與NaOH發(fā)生反應(yīng)；

（3）溫度計(jì)測(cè)量的是蒸氣的溫度；丙烯醇的沸點(diǎn)為97℃，在沸點(diǎn)附近收集；

（4）醛類具有較強(qiáng)還原性，能與溴水、酸性高錳酸鉀溶液、銀氨溶液等反應(yīng)，可利用銀鏡反應(yīng)判斷丙烯酸產(chǎn)品中含是否有丙烯醛；

（5）利用碳碳雙鍵能與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)而使溶液褪色證明丙烯醇含有碳碳雙鍵；

（6）方案A：只能證明丙烯酸水溶液呈酸性，不能證明它是弱酸；

方案B：二者恰好完全反應(yīng)，鹽溶液呈堿性，說明它是弱酸；

方案C：未說明濃度，不能證明丙烯酸是弱酸；

（1）利用蒸餾操作分離液體混合物，液體沸點(diǎn)相差越大，分離效果越好，苯與丙烯醇的沸點(diǎn)較四氯化碳小，分離不充分；分液操作中，上層液體從上口倒出；

（2）先加入氫氧化鈉溶液，后加入稀硫酸，可從廢液中提取硫酸鈉；

（3）蒸餾操作中，溫度計(jì)測(cè)定蒸氣溫度，水銀球與蒸餾燒瓶支管口下沿相平，丙烯醇的沸點(diǎn)溫度就是收集丙烯醇的餾分溫度，即收集丙烯醇的溫度應(yīng)控制在97℃左右；

（4）檢驗(yàn)丙烯醛中醛基，碳碳雙鍵會(huì)干擾，應(yīng)選擇銀氨溶液檢驗(yàn)醛基；

答案選c；

（5）檢驗(yàn)丙烯醇中碳碳雙鍵要排除-CH2OH干擾，酸性高錳酸鉀溶液、酸性重鉻酸鉀溶液能氧化羥基、故選擇溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)碳碳雙鍵，操作方法為：取少量溴的四氧化碳溶液于試管，滴加丙烯醇，振蕩，溶液褪色，則丙烯醇含碳碳雙鍵；

（6）方案A：只能證明丙烯酸水溶液呈酸性，不能證明它是弱酸；

方案B：二者恰好完全反應(yīng)，鹽溶液呈堿性，說明它是弱酸；

方案C：未說明濃度，不能證明丙烯酸是弱酸；

答案選B。