【題目】磺酰氯(SO2Cl2)是一種重要的有機(jī)合成試劑,實(shí)驗室可利用SO2Cl2反應(yīng)制取少量的SO2Cl2。裝置如圖(有些夾持裝置省略)所示。已知SO2Cl2的熔點(diǎn)為- 54.1℃,沸點(diǎn)為69.1℃,在潮濕空氣中遇水能發(fā)生劇烈的水解反應(yīng),并產(chǎn)生白霧。

(1)儀器組裝完畢后,檢驗戊裝置氣密性的方法是___________________,表明裝置氣密性良好。

(2)儀器C的作用是吸收逸出的有毒氣體Cl2、SO2,防止污染環(huán)境和__________________

(3)試劑X、Y的組合最好是__________________(填字母)。

a.18.4 mol/L H2SO4+Cu b.4 mol/L HNO3 +Na2SO3 c.60% H2SO4+K2SO3

(4)戊是貯氣裝置,則E中的試劑是______;若缺少裝置乙和丁,潮濕的氯氣和二氧化硫之間發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是:________________。

(5)反應(yīng)結(jié)束后,將丙中的混合物分離開的實(shí)驗操作是______。若反應(yīng)中消耗的氯氣的體積為896 ml。(已轉(zhuǎn)化為標(biāo)準(zhǔn)狀況,SO2足量),最后得到純凈的磺酰氯3.3 g,則磺酰氯的產(chǎn)率為 ______(保留三位有效數(shù)字)。

【答案】 關(guān)閉c、d,向分液漏斗內(nèi)加水,打開d,一段時間后分液漏斗內(nèi)的液體不再下滴 防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入體系導(dǎo)致磺酰氯水解 c 飽和食鹽水 SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl 蒸餾 61.1%

【解析】由(4)戊是貯氯氣裝置可知甲裝置制備二氧化硫,二氧化硫與氯氣在丙中反應(yīng)生成SO2Cl2,丙中活性炭可能起催化劑作用,SO2Cl2遇水發(fā)生劇烈的水解反應(yīng),乙為干燥二氧化硫,E中盛放溶液加入戊中排出裝置內(nèi)氯氣,可以是飽和食鹽水,降低氯氣溶解度,丁干燥氯氣,SO2Cl2沸點(diǎn)低、易揮發(fā),B為冷凝管,使揮發(fā)的產(chǎn)物SO2Cl2冷凝回流,堿石灰吸收為反應(yīng)的二氧化硫、氯氣,防止污染空氣,并吸收空氣中的水蒸氣,防止進(jìn)入C中導(dǎo)致磺酰氯水解,則

(1)戊裝置中含有分液漏斗,則檢驗戊裝置氣密性的方法是關(guān)閉c、d,向分液漏斗內(nèi)加水,打開d,一段時間后分液漏斗內(nèi)的液體不再下滴,表明裝置氣密性良好;(2)由于會有一部分Cl2、SO2通過冷凝管逸出,故C中應(yīng)使用堿性試劑,又因SO2Cl2遇水易水解,故堿石灰是用于吸收氯氣、SO2并防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入體系導(dǎo)致磺酰氯水解;(3)甲是制備SO2的裝置,銅與濃硫酸反應(yīng)需要加熱,硝酸能氧化SO2,所以選用c.60% H2SO4+K2SO3來制備SO2;(4)因氯水不溶于飽和食鹽水,故E中的試劑是飽和食鹽水,氯氣在水存在的條件下可將SO2氧化成硫酸,自身被還原為HCl,反應(yīng)的方程式為SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl;(5)分離沸點(diǎn)不同的液體可以用蒸餾的方法,所以丙中混合物分離開的實(shí)驗操作是蒸餾標(biāo)準(zhǔn)狀況下,896mlCl20.04mol,故理論上可得到0.04molSO2Cl2,即為0.04mol×135g/mol=5.4g,所以SO2Cl2的產(chǎn)為3.3g/5.4g×100%=61.1%。

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(1)等質(zhì)量的金剛石和石墨完全燃燒,___________(金剛石石墨”)放出的熱量更多,寫出表示石墨燃燒熱的熱化學(xué)方程式:______________________________________。

(2)在通常狀況下,__________________(金剛石石墨”)更穩(wěn)定,寫出石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的熱化學(xué)方程式:__________

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(1)A→B 過程中的 ΔH______________(“<”“>”)0。

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