【題目】某探究小組設(shè)計如圖所示裝置(夾持、加熱儀器略),模擬工業(yè)生產(chǎn)進(jìn)行制備三氯乙醛(CCl3CHO)的實(shí)驗(yàn)。查閱資料,有關(guān)信息如下:

①制備反應(yīng)原理:C2H5OH + 4Cl2 → CCl3CHO+5HCl

可能發(fā)生的副反應(yīng):

C2H5OH + HCl → C2H5Cl+H2O

CCl3CHO+HClO→CCl3COOH(三氯乙酸)+HCl

②相關(guān)物質(zhì)的部分物理性質(zhì):

C2H5OH

CCl3CHO

CCl3COOH

C2H5Cl

熔點(diǎn)/℃

-114.1

-57.5

58

-138.7

沸點(diǎn)/℃

78.3

97.8

198

12.3

溶解性

與水互溶

可溶于水、乙醇

可溶于水、乙醇

微溶于水,可溶于乙醇

1)儀器a中盛放的試劑是_____ ;裝置B的作用是__________

2)若撤去裝置C,可能導(dǎo)致裝置D中副產(chǎn)物________ (填化學(xué)式)的量增加;裝置D可采用_________ 加熱的方法以控制反應(yīng)溫度在70℃左右。

3)裝置E中可能發(fā)生的無機(jī)反應(yīng)的離子方程式有____________________ 。

4)反應(yīng)結(jié)束后,有人提出先將D中的混合物冷卻到室溫,再用過濾的方法分離出CCl3COOH。你認(rèn)為此方案是否可行,為什么?_______________

5)測定產(chǎn)品純度:稱取產(chǎn)品0.30 g配成待測溶液,加入0.1000 mol·L-1碘標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL,再加入適量Na2CO3溶液,反應(yīng)完全后,加鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH,立即用0.02000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)。進(jìn)行平行實(shí)驗(yàn)后,測得消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。則產(chǎn)品的純度為_________。

滴定的反應(yīng)原理:CCl3CHO +OH- → CHCl3 + HCOO-、 HCOO+ I2 =H+ + 2I- + CO2↑ I2 + 2S2O32- = 2I-+ S4O62-

6)請設(shè)計實(shí)驗(yàn)證明三氯乙酸的酸性比乙酸強(qiáng)。 __________________

【答案】濃鹽酸 除去氯化氫 Cl3CCOOH、C2H5Cl 水浴 Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O、H++OH-=H2O 不可行,因?yàn)?/span>CCl3COOH可溶于乙醇、三氯乙醛,用過濾方法無法分離得到CCl3COOH 88.5% 分別測定0.1mol/L兩種酸溶液的pH,三氯乙酸的pH較小

【解析】

分析題給信息可知:A裝置利用二氧化錳和濃鹽酸制備氯氣,B裝置用飽和食鹽水除去HCl,C裝置盛放濃硫酸干燥氯氣,D裝置為制備CCl3CHO的反應(yīng)裝置,E裝置盛放氫氧化鈉溶液,吸收尾氣中氯氣、HCl,以防止污染空氣。

1A裝置為用二氧化錳和濃鹽酸制備氯氣的反應(yīng)裝置,故儀器a中盛放的是濃鹽酸,反應(yīng)后生成的氯氣中混有氯化氫氣體,B裝置中盛放飽和食鹽水以除去氯化氫,故答案為:濃鹽酸;除去氯化氫;

2)氯氣能與水反應(yīng)生成HClHClO,撤去C后,易發(fā)生副反應(yīng):C2H5OH + HCl → C2H5Cl+H2O、CCl3CHO+HClO→CCl3COOH(三氯乙酸)+HCl,從而導(dǎo)致D中副產(chǎn)物CCl3COOH、C2H5Cl的增加;反應(yīng)溫度需控制在70℃左右,可以考慮采取水浴加熱,這樣可使裝置受熱均勻,便于控制溫度。故答案為:CCl3COOHC2H5Cl;水。

3E裝置盛放氫氧化鈉溶液,吸收尾氣中氯氣、HCl,以防止污染空氣。故離子方程式為:Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2OH++OH-=H2O;答案為:Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O、H++OH-=H2O。

4)由表中物質(zhì)的物理性質(zhì)可知,CCl3COOH可溶于水和三氯乙醛中,故用過濾方法無法分離得到CCl3COOH,故不可行,結(jié)合表中物質(zhì)的沸點(diǎn)差異,應(yīng)用蒸餾方法來進(jìn)行分離。故答案為:不可行,因?yàn)?/span>CCl3COOH可溶于水和三氯乙醛中,用過濾方法無法分離得到CCl3COOH。

5)根據(jù)滴定原理和I原子守恒,有:

設(shè)與Na2S2O3溶液反應(yīng)消耗I2的物質(zhì)的量為x,則:

解得mol

故與HCOO-反應(yīng)消耗的I2的物質(zhì)的量=0.002mol-0.0002mol=0.0018mol

根據(jù)CCl3CHO +OH- → CHCl3 + HCOO- HCOO+ I2 =H+ + 2I- + CO2,可得關(guān)系式:CCl3CHOHCOO-I2

設(shè)CCl3CHO的物質(zhì)的量為y,則:

,解得y=0.0018mol

故產(chǎn)品的純度=

故答案為:88.5%

6)比較三氯乙酸和乙酸的酸性強(qiáng)弱方法較多:如等物質(zhì)的量濃度的三氯乙酸和乙酸,分別測量二者的pH值,可看到三氯乙酸的pH較小或pH相同的三氯乙酸和乙酸溶液,分別稀釋10倍,三氯乙酸的pH變化大或測定等物質(zhì)的量濃度的二者對應(yīng)的強(qiáng)堿鹽的堿性,可知乙酸鹽的堿性更強(qiáng)等等,故答案為:分別測定0.1mol/L兩種酸溶液的pH,三氯乙酸的pH較小。

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A.B.

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1A分子中的官能團(tuán)的名稱為___。

2)寫出將A通入下列兩種溶液后出現(xiàn)的現(xiàn)象。

A通入溴水:___,

A通入溴的四氯化碳溶液:___。

3)寫出A氫化后產(chǎn)物2-甲基丙烷的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:___

4A可以聚合,寫出A的聚合反應(yīng)___(以反應(yīng)方程式表示)。

5A發(fā)生烷基化反應(yīng)生成一種烴B,將B完全燃燒后得到CO2H2O的物質(zhì)的量之比為89,由此可以確定B的化學(xué)式為___。通過對B的結(jié)構(gòu)深入研究,發(fā)現(xiàn)其一鹵代物只有4種,且碳鏈不對稱。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式,并用系統(tǒng)命名法命名:___

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A.充分?jǐn)嚢枞廴阝c

B.將熔融鈉充分分散在石蠟油中

C.反應(yīng)前排盡裝置中的空氣

(2)在濃硫酸作用下,B(OCH3)3可由B(OH)3CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)制得。濃H2SO4的作用是_____。

(3)“反應(yīng)2”在240℃條件下進(jìn)行,生成的產(chǎn)物是NaBH4CH3ONa,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:____ !胺磻(yīng)2”所用B(OCH3)3需充分干燥,原因是______。

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