Question

已知某烴的含氧衍生物A能發(fā)生如下所示的變化．在相同條件下，A的密度是H₂的28倍，其中碳和氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和為71.4%，C能使溴的四氯化碳溶液褪色，H的化學(xué)式為C₉H₁₂O₄．

（1）A中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)

 

；C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
（2）D可能發(fā)生的反應(yīng)為

 

（填編號(hào)）；
①酯化反應(yīng)  ②加成反應(yīng)  ③消去反應(yīng)  ④加聚反應(yīng)
（3）寫(xiě)出下列反應(yīng)的方程式
①A與銀氨溶液：

 

；
②G-H：

 

；
（4）某芳香族化合物M，與A含有相同類(lèi)型和數(shù)目的官能團(tuán)，且相對(duì)分子質(zhì)量比A大76．則：①M(fèi)的化學(xué)式為

 

；
②已知M的同分異構(gòu)體為芳香族化合物，不與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但能與Na反應(yīng)．則M的同分異構(gòu)體為（只寫(xiě)1種）：

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專(zhuān)題：

分析：烴的含氧衍生物A的密度是H₂的28倍，則Mr（A）=28×2=56，分子中碳和氫元素總相對(duì)原子質(zhì)量為56×71.4%=40，故含有1個(gè)O原子，分子中最大C原子數(shù)目為

40

12

=3…4，由于2個(gè)碳原子最多需要6個(gè)氫原子飽和，故分子中含有3碳原子、4個(gè)原子，則A的分子式為C₃H₄O，A能與銀氨溶液反應(yīng)，說(shuō)明含有-CHO，不飽和度為2，分子中還含有1個(gè)碳碳雙鍵，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CH-CHO，A發(fā)生還原反應(yīng)生成C，而C能使溴的四氯化碳溶液褪色，則醛基被還原為羥基，故C為CH₂=CHCH₂OH，A發(fā)生氧化反應(yīng)、酸化生成B為CH₂=CH-COOH，B與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D為鹵代烴，D發(fā)生水解反應(yīng)生成E為醇，E可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，故D為BrCH₂CH₂COOH，則E為HOCH₂CH₂COOH，F(xiàn)為OHCCH₂COOH，G為HOOCCH₂COOH，G與足量的C發(fā)生酯化反應(yīng)生成H，而H的化學(xué)式為C₉H₁₂O₄，則H為CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂，據(jù)此解答．

解答： 解：烴的含氧衍生物A的密度是H₂的28倍，則Mr（A）=28×2=56，分子中碳和氫元素總相對(duì)原子質(zhì)量為56×71.4%=40，故含有1個(gè)O原子，分子中最大C原子數(shù)目為

40

12

=3…4，由于2個(gè)碳原子最多需要6個(gè)氫原子飽和，故分子中含有3碳原子、4個(gè)原子，則A的分子式為C₃H₄O，A能與銀氨溶液反應(yīng)，說(shuō)明含有-CHO，不飽和度為2，分子中還含有1個(gè)碳碳雙鍵，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CH-CHO，A發(fā)生還原反應(yīng)生成C，而C能使溴的四氯化碳溶液褪色，則醛基被還原為羥基，故C為CH₂=CHCH₂OH，A發(fā)生氧化反應(yīng)、酸化生成B為CH₂=CH-COOH，B與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D為鹵代烴，D發(fā)生水解反應(yīng)生成E為醇，E可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，故D為BrCH₂CH₂COOH，則E為HOCH₂CH₂COOH，F(xiàn)為OHCCH₂COOH，G為HOOCCH₂COOH，G與足量的C發(fā)生酯化反應(yīng)生成H，而H的化學(xué)式為C₉H₁₂O₄，則H為CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂，
（1）A為CH₂=CH-CHO，分子中含氧官能團(tuán)為醛基，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CHCH₂OH，故答案為：醛基；CH₂=CHCH₂OH；
（2）D為BrCH₂CH₂COOH，含有溴原子和羧基，所以能發(fā)生酯化反應(yīng)、消去反應(yīng)，不能發(fā)生加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)，故選：①③；
（3）①A和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：CH₂=CH-CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

CH₂=CH-COONH₄+H₂O+2Ag↓+3NH₃，
②丙二酸和丙烯醇發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：CH₂=CH-CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

CH₂=CH-COONH₄+H₂O+2Ag↓+3NH₃，；
（4）①A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CHCHO，某芳香族化合物M，說(shuō)明M中含有苯環(huán)，與A含有相同類(lèi)型和數(shù)目的官能團(tuán)，說(shuō)明A中含有碳碳雙鍵和醛基，且相對(duì)分子質(zhì)量比A大76，一個(gè)苯基式量為77，A的式量是55，M可以可知苯中一個(gè)H原子為-CH=CHCHO，所以A的分子式為C₉H₈O，故答案為：C₉H₈O；
②M的同分異構(gòu)體為芳香族化合物，說(shuō)明含有苯環(huán)，不與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明不含酚羥基，但能與Na反應(yīng)，說(shuō)明含有醇羥基，則該結(jié)構(gòu)中可以含有碳碳三鍵，所以其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：等，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，計(jì)算確定A的分子式，結(jié)合A發(fā)生的反應(yīng)確定其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，再根據(jù)反應(yīng)條件及E連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)判斷A與HBr的加成產(chǎn)物，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．