Question

（2009?朝陽(yáng)區(qū)一模）已知，兩種醛在堿性條件下有如下反應(yīng)：
（-R′、-R″均為烴基）
有機(jī)物D可由A、B制取：
其中：
①有機(jī)物D是具有濃郁茉莉香型的芳香族化合物香料，分子式為C₁₄H₁₈O．
②經(jīng)核磁共振氫譜（PMR）測(cè)定分析A中含有苯環(huán)、D中含有一個(gè)甲基．
③在一定條件下A可以和過(guò)量氫氣進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)后的產(chǎn)物與B是同分異構(gòu)體．
請(qǐng)回答：
（1）A的分子式是

C₇H₆O

．
（2）反應(yīng)②的化學(xué)方程式是

；反應(yīng)類型是

消去反應(yīng)

．
（3）C分子中官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

-OH、-CHO

．
（4）C、D分別可以進(jìn)行下列轉(zhuǎn)化：

其中，丙是由一個(gè)甲分子形成的環(huán)狀化合物，丁是一種高分子化合物．
丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

；
乙→丁反應(yīng)的化學(xué)方程式是

．

（5）是C的一類同分異構(gòu)體（-R為烴基），其中只是-R含有兩個(gè)甲基，其余部分均相同的同分異構(gòu)體共有

4

種．

Answer 1

分析：（1）（2）（3）由兩種醛在堿性條件下發(fā)生的反應(yīng)信息可知，A、B為醛，C為羥醛，含有-OH、-CHO，C在濃硫酸并加熱的條件下反應(yīng)生成D（C₁₄H₁₈O），故該反應(yīng)為消去反應(yīng)，D中含有C=C、-CHO，C的分子式為C₁₄H₂₀O₂；在一定條件下A可以和過(guò)量氫氣進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)后的產(chǎn)物與B是同分異構(gòu)體，故A、B分子中含有相同的碳原子數(shù)目，即都含有7個(gè)C原子，A中含有苯環(huán)，故A為；由信息可知，醛中α-H活潑，兩種醛在堿性條件下發(fā)生的反應(yīng)為加成反應(yīng)，故B的分子式為C₁₄H₂₀O₂-C₇H₆O=C₇H₁₄O，D中含有一個(gè)甲基，故B只有1條鏈，不含支鏈，故B為CH₃（CH₂）₃CH₂CH₂CHO，C為，D為；
（4）C與銀氨溶液反應(yīng)，醛基被氧化，并酸化得到甲，甲為，甲在濃硫酸、加熱條件下生成丙，丙是由一個(gè)甲分子形成的環(huán)狀化合物，該反應(yīng)發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)，故丙為；
D與與銀氨溶液反應(yīng)，醛基被氧化，并酸化得到乙，乙為，乙在一定條件下生成高分子化合物丁，該反應(yīng)為烯烴的加聚反應(yīng)，故丁為；
（5）C的分子式為C₁₄H₂₀O₂，故-R的組成為C₁₄H₂₀O₂-C₉H₉O₂=C₅H₁₁，-R含有兩個(gè)甲基，據(jù)此書寫-C₅H₁₁的異構(gòu)體，即為符合條件的異構(gòu)體數(shù)目．

解答：解：由兩種醛在堿性條件下發(fā)生的反應(yīng)信息可知，A、B為醛，C為羥醛，含有-OH、-CHO，C在濃硫酸并加熱的條件下反應(yīng)生成D（C₁₄H₁₈O），故該反應(yīng)為消去反應(yīng)，D中含有C=C、-CHO，C的分子式為C₁₄H₂₀O₂；在一定條件下A可以和過(guò)量氫氣進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)后的產(chǎn)物與B是同分異構(gòu)體，故A、B分子中含有相同的碳原子數(shù)目，即都含有7個(gè)C原子，A中含有苯環(huán)，故A為；由信息可知，醛中α-H活潑，兩種醛在堿性條件下發(fā)生的反應(yīng)為加成反應(yīng)，故B的分子式為C₁₄H₂₀O₂-C₇H₆O=C₇H₁₄O，D中含有一個(gè)甲基，故B只有1條鏈，不含支鏈，故B為CH₃（CH₂）₃CH₂CH₂CHO，C為，D為，
（1）、由上述分析可知，A為，分子式為C₇H₆O，故答案為：C₇H₆O；
（2）反應(yīng)②的化學(xué)方程式是：，屬于消去反應(yīng)；
故答案為：；消去反應(yīng)；
（3）C為，含有官能團(tuán)是羥基-OH、醛基-CHO，故答案為：-OH、-CHO；
（4）C與銀氨溶液反應(yīng)，醛基被氧化，并酸化得到甲，甲為，甲在濃硫酸、加熱條件下生成丙，丙是由一個(gè)甲分子形成的環(huán)狀化合物，該反應(yīng)發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)，故丙為；
D與與銀氨溶液反應(yīng)，醛基被氧化，并酸化得到乙，乙為，乙在一定條件下生成高分子化合物丁，該反應(yīng)為烯烴的加聚反應(yīng)，故丁為，乙→丁反應(yīng)的化學(xué)方程式為：；
故答案為：；；
（5）C的分子式為C₁₄H₂₀O₂，故-R的組成為C₁₄H₂₀O₂-C₉H₉O₂=C₅H₁₁，-R含有兩個(gè)甲基，含有2個(gè)甲基的-C₅H₁₁的異構(gòu)體有CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）-、（CH₃CH₂）₂CH-、（CH₃）₂CHCH₂CH₂-、CH₃CH₂CH（CH₃）CH₂-，故符合條件的異構(gòu)體數(shù)目為4，故答案為：4．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)推斷與合成，是對(duì)有機(jī)化合物知識(shí)的綜合考查，有機(jī)推斷幾乎是高考不變的一個(gè)題型，每年高考中必考，利用給出的反應(yīng)信息推斷A、B的結(jié)構(gòu)是解題的關(guān)鍵，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，難度中等．