Question

季戊四醇硝酸酯[C(CH₂ONO₂)₄]為長(zhǎng)效抗心血管病藥物，作用比硝化甘油弱，生效緩慢而持久。已知兩個(gè)醛分子在稀堿溶液中可以發(fā)生加成反應(yīng)，其特點(diǎn)是一個(gè)醛分子中活潑氫(即與醛基相鄰碳原子上的氫原子，也叫α氫原子)轉(zhuǎn)到另一醛分子中醛基的氧原子上，其余部分則轉(zhuǎn)到該醛基的碳原子上。如：

R—CH₂—CHO+H—CH₂—CHOR—CH₂—CH(OH)—CH₂—CHO。

現(xiàn)以乙烯為初始原料，按下列指定步驟制備季戊四醇硝酸酯。參加下列反應(yīng)的A物質(zhì)在常溫下是一種無(wú)色、有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，易溶于水，其水溶液具有殺菌和防腐能力，可用來(lái)浸制生物標(biāo)本。

請(qǐng)按要求完成下列問(wèn)題：

(1)寫出下列反應(yīng)方程式(注明反應(yīng)條件并配平)：

B+AC_______________________________________________________；

EF_________________________________________________________。

(2)寫出反應(yīng)類型：

反應(yīng)Ⅰ___________;反應(yīng)Ⅱ___________；反應(yīng)Ⅲ___________；反應(yīng)Ⅴ___________；反應(yīng)Ⅵ___________。

Answer 1

(1)HCHO+CH₃CHOHOCH₂CH₂CHO

(2)氧化反應(yīng)  加成反應(yīng)  加成反應(yīng)  還原反應(yīng)(或加成反應(yīng))  酯化反應(yīng)

解析：分析合成的流程圖，從BC、CD、DE連續(xù)三步都加了試劑A，聯(lián)系題文中“A物質(zhì)在常溫下是一種無(wú)色、有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，易溶于水，其水溶液具有殺菌和防腐能力”可推出A是甲醛。聯(lián)想乙烯可被氧化成乙醛，可推出B是乙醛。再用題中給出的新的反應(yīng)可推斷出C是HOCH₂CH₂CHO，D是(HOCH₂)₂CHCHO，E是(HOCH₂)₃CCHO。

    再經(jīng)兩步反應(yīng)使(HOCH₂)₃CCHO轉(zhuǎn)化為C(CH₂ONO₂)₄，顯然應(yīng)該是先加氫，再加硝酸酯化，所以反應(yīng)V是(HOCH₂)₃CCHO跟H₂的加成后轉(zhuǎn)化成C(CH₂OH)₄，反應(yīng)Ⅵ是C(CH₂OH)₄跟濃硝酸酯化生成C(CH₂ONO₂)₄。