Question

19．某課題組擬采用苯酚和化合物B為主要物質(zhì)合成有機(jī)中間體M（C₁₆H₁₄O₄）．
已知：
I．R-COOH$→_{②H+H_{2}O}^{①Li甲氨}$R-CHO；
Ⅱ．經(jīng)紅外光譜檢測(cè)研究確認(rèn)，有機(jī)物M含有2個(gè)“C-O-C”結(jié)構(gòu)．且lmol M與足量
的銀氨溶液反應(yīng)能生成4molAg．

（1）有機(jī)物B中含有的官能團(tuán)名稱是溴原子．
（2）有機(jī)物B在X溶液作用下可生成乙二醇，則X為NaOH（填化學(xué)式）．
（3）有機(jī)物C分子苯環(huán)上有兩個(gè)對(duì)位的取代基，寫出有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
（4）①有機(jī)物D中不能發(fā)生的反應(yīng)類型是b（選填序號(hào)，下同）．
a．取代反應(yīng)b．消去反應(yīng)c．加成反應(yīng)d．氧化反應(yīng)
②有機(jī)物Y與D互為同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
i．含有苯環(huán)，苯環(huán)上的一鹵代物有3種同分異構(gòu)體
ⅱ．能與新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)產(chǎn)生磚紅色沉淀
ⅲ．1molY最多能與2mol NaOH溶液反應(yīng)
（5）寫出由有機(jī)物B與有機(jī)物D合成M的化學(xué)方程式．

Answer 1

分析 乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙烯與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成B為CH₂BrCH₂Br．C發(fā)生結(jié)合信息Ⅰ中的反應(yīng)生成D，可知C中含有-COOH，D中含有-CHO，（3）中有機(jī)物C分子苯環(huán)上有兩個(gè)對(duì)位的取代基，結(jié)合C的分子式C₇H₆O₃，可知C中還含有酚羥基，故C為，則D為．有機(jī)物M含有2個(gè)“C-O-C”結(jié)構(gòu)，lmol M與足量的銀氨溶液反應(yīng)能生成4molAg，說(shuō)明M分子中含有2個(gè)醛基，結(jié)合M的分子式可知，因此生成M的反應(yīng)可以看作CH₂BrCH₂Br中Br原子被，故M為，據(jù)此解答．

解答 解：乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙烯與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成B為CH₂BrCH₂Br．C發(fā)生結(jié)合信息Ⅰ中的反應(yīng)生成D，可知C中含有-COOH，D中含有-CHO，（3）中有機(jī)物C分子苯環(huán)上有兩個(gè)對(duì)位的取代基，結(jié)合C的分子式C₇H₆O₃，可知C中還含有酚羥基，故C為，則D為．有機(jī)物M含有2個(gè)“C-O-C”結(jié)構(gòu)，lmol M與足量的銀氨溶液反應(yīng)能生成4molAg，說(shuō)明M分子中含有2個(gè)醛基，結(jié)合M的分子式可知，因此生成M的反應(yīng)可以看作CH₂BrCH₂Br中Br原子被，故M為．
（1）有機(jī)物B為CH₂BrCH₂Br，含有的官能團(tuán)為溴原子，故答案為：溴原子；
（2）鹵代烴發(fā)生在堿性條件下水解生成醇，有機(jī)物B在NaOH水溶液中水解生成乙二醇，故答案為：NaOH；
（3）由上述分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（4）①D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子中含有酚羥基和醛基，所以可以發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故選：bb；
②D的同分異構(gòu)體符合：i．含有苯環(huán)，苯環(huán)上的一鹵代物有3種同分異構(gòu)體；ⅱ．能與新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)產(chǎn)生磚紅色沉淀，說(shuō)明含有醛基；ⅲ.1molY最多能與2moINaOH溶液反應(yīng)，說(shuō)明含有甲酸形成的酯基，故F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；

因此符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（5）B為CH₂BrCH₂Br、D為、M為，所以B、D轉(zhuǎn)化為M的反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、限制條件同分異構(gòu)體書(shū)寫、有機(jī)化學(xué)方程式的書(shū)寫等，充分利用有機(jī)物的分子式與M的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生分析推理能力，難度中等．