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【題目】二甲醚(CH3OCH3)和甲醇(CH3OH)被稱為21世紀的新型燃料。以CH4和H2O為原料制備二甲醚和甲醇的工業(yè)流程如下:

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(1)在一定條件下,反應室1中發(fā)生反應:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) △H>0。將1.0molCH4和2.0molH2O通人反應室1(假設容積為100L),10min末有0.1molCO生成,則10min內反應的平均速率V(H2)=________。該反應平衡常數的表達式:_____________。

(2)已知:CH3OCH3 (g)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g) △H=-1323 KJ/mol;

2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) △H=-484 KJ/mol;

CO的燃燒熱:283KJ/mol。

在一定條件下,反應室2的可逆反應除生成二甲醚外還生成了氣態(tài)水,該熱化學方程式為_______________。(本題涉及的條件均在同一條件下)

(3) 綠色電源“二甲醚-氧氣燃料電池”的工作原理如右圖所示,寫出X電極的電極反應式_______________

(4)反應室3中在催化劑作用下發(fā)生如下反應:CO(g) +2H2(g) CH3OH(g)。對此反應進行如下研究:

①在容積為1L的密閉容器中分別充入1molCO和2molH2,實驗測得甲醇的物質的量和溫度、時間的關系曲線如圖1所示。

則:該正反應的△H___________0(填“<”、“>”或“=")。

②在容積均為1L的a、b、c三個相同密閉容器中分別充入1mol CO和2mol H2,三個容器的反應溫度分別為T1、T2、T3,在其他條件相同情況下,實驗測得反應均進行到5min時甲醇的體積分數如圖2所示。下列說法正確的是_______________

A.a、b、c三容器5min時的正反應速率大小為:b>a>c

B.達到平衡時,a、b、c三容器中CO轉化率為a>b>c

C.5min時,a、b、c三容器中的反應均可能達到平衡狀態(tài)。

D.將容器b中的平衡狀態(tài)轉變到容器c中的平衡狀態(tài),可采取的措施有升溫或減壓

【答案】(1)0.0003mol·L-1·min-1;K=;

(2)2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) △H=-211 KJ/mol

(3)(CH3)2O-12e-+3H2O=2CO2+12H+

(4)①<; BD

【解析】

試題分析(1)10min末有0.1mol CO生成,根據方程式CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)可知生成的氫氣為0.1mol×3=0.3mol,容器的體積為100L,10min內用氫氣表示的平均速率v(H2)==0.0003mol/(Lmin);該反應平衡常數的表達式為K= ,故答案為:0.0003 mol/(Lmin);

(2)已知:①CO的燃燒熱為283kJ/mol,CO(g)+O2(g)═CO2(g)△H=-283kJ/mol;②CH3OCH3(g)+3O2(g)═2CO2(g)+3H2O(g)△H=-1323kJ/mol,③2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H=-484kJ/mol利用蓋斯定理將①×2+③×2-②可得:2CO(g)+4H2(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g)△H= -2×(-283kJ/mol)+2×(-484kJ/mol)-(-1323kJ/mol)= -211kJ/mol,故答案為:2CO(g)+4H2(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-211kJ/mol;

(3)根據氫離子移動方向知,左邊電極是負極,通入燃料二甲醚,右邊電極是正極,通入氧化劑氧氣,該燃料電池中,正極上氧氣得電子和氫離子反應生成水,電極反應式為O2+4e-+4H+=2H2O;負極的電極反應式為(CH3)2O-12e-+3H2O=2CO2+12H+,故答案為:(CH3)2O-12e-+3H2O=2CO2+12H+;

(4)①從圖象可以看出,升高溫度,甲醇的物質的量減少,說明正反應是放熱反應,則△H<0,故答案為:<,

②A.升高溫度,化學反應速率加快,故a、b、C三容器5min時的正反應速率大小為:c>b>a,故A錯誤;B.該反應為放熱反應,升高溫度,平衡逆向移動,故達到平衡時,a、b、c中CO轉化率為a>b>c,故B正確;C.該反應為放熱反應,升高溫度,平衡逆向移動,故5min時,a中反應未達平衡,b、c中的反應達到平衡狀態(tài),故C錯誤;D.該反應為放熱反應,升高溫度,平衡逆向移動;反應后氣體體積小于反應前,減小壓強.平衡逆向移動,故將容器b中的平衡狀態(tài)轉變到容器c中的平衡狀態(tài),可采取的措施有升溫或減壓,故D正確,故答案為:BD。

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