Question

16．工業(yè)上用甲苯為原料生產(chǎn)對羥基苯甲酸乙酯（一種常用的化妝品防腐劑）．其生產(chǎn)過程如下圖所示（反應條件未全部注明）：

請回答下列問題：
（1）有機物A的結構簡式為．
（2）寫出反應⑤的化學方程式（注意反應條件）：+C₂H₅OH$?_{△}^{濃硫酸}$+H₂O．
（3）寫出反應②④的反應類型：反應②取代反應、反應④氧化反應．
（4）寫出反應③的化學方程式（不必注意反應條件）：+CH₂I→+HI．
（5）在合成路線中，設計③和⑥的目的是保護酚羥基不被氧化．
（6）有機物的同分異構體有多種，其中既含有酚羥基又含有酯基的同分異構體共有19種．

Answer 1

分析 （1）由于A反應后得到的是對位取代的羥基，所以A的結構為對位取代的氯原子，故A為，由與乙醇發(fā)生反應生成B，B再HI作用下生成，故B為；
（2）反應⑤與乙醇發(fā)生酯化反應生成，根據(jù)元素守恒寫化學方程式；
（3）反應②為中氯原子被羥基取代，反應④為中的甲基被氧化成羧基；
（4）反應③為與碘甲烷發(fā)生取代反應；
（5）在合成路線中，反應③將羥基生成醚鍵，反應④用強氧化劑將甲基氧化成羧基，反應⑥將醚鍵生成酚羥基，這樣可以達到保護羥基的目的；
（6）根據(jù)條件既含有酚羥基又含有酯基可寫出的同分異構體為苯環(huán)上連有兩個基團為-OH、-COOCH₃或-OH、-OOCCH₃或-OH、-CH₂OOCH，每種結構都有鄰間對三種，也可以連三個基團為-OH、-CH₃、HCOO-，根據(jù)定二動一的原則可知，有10種結構，據(jù)此答題．

解答 解：（1）由于A反應后得到的是對位取代的羥基，所以A的結構為對位取代的氯原子，故A為，由與乙醇發(fā)生反應生成B，B再HI作用下生成，故B為，故答案為：；
（2）反應⑤與乙醇發(fā)生酯化反應生成，反應的化學方程式為+C₂H₅OH$?_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
故答案為：+C₂H₅OH$?_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（3）反應②為中氯原子被羥基取代，是取代反應，反應④為中的甲基被氧化成羧基，是氧化反應，
故答案為：取代反應；氧化反應；
（4）反應③為與碘甲烷發(fā)生取代反應，反應的方程式為+CH₂I→+HI，
故答案為：+CH₂I→+HI；
（5）在合成路線中，反應③將羥基生成醚鍵，反應④用強氧化劑將甲基氧化成羧基，反應⑥將醚鍵生成酚羥基，酚羥基容易被氧化，所以設計③和⑥的目的是保護酚羥基不被氧化，
故答案為：保護酚羥基不被氧化；
（6）根據(jù)條件既含有酚羥基又含有酯基可寫出的同分異構體為苯環(huán)上連有兩個基團為-OH、-COOCH₃或-OH、-OOCCH₃或-OH、-CH₂OOCH，每種結構都有鄰間對三種，也可以連三個基團為-OH、-CH₃、HCOO-，根據(jù)定二動一的原則可知，有10種結構，所以共有3×3+10=19種，
故答案為：19．

點評 本題考查有機化學推斷，難度注定要，題目中有一個隱含條件在推斷過程中，即羥基與HI反應生成了甲氧基，此反應反過來也能發(fā)生，所以HI起到了能保護羥基的作用．在做此類題目的時候，注意發(fā)生反應的官能團以及官能團的位置．