Question

13．已知，還原性HSO₃^-＞Cl^-，氧化性ClO₃^-＞Cl₂．
實驗Ⅰ：在一定量NaHSO₃的溶液中逐滴加入KClO₃溶液至過量；
實驗Ⅱ：在一定量的KClO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液至過量，下列說法正確的是（　�。�

• A． 實驗Ⅰ中溶液的酸性不斷增強
• B． 兩實驗中生成等量Cl₂時，轉移電子數的物質的量相同
• C． 在實驗Ⅰ的過程中，若NaHSO₃初始量為3mol，當溶液中Cl^-與Cl₂的物質的量之比為5：2時，氧化產物為3.2mol
• D． 試驗Ⅱ反應結束后，加入碘化鉀溶液，溶液呈藍色

Answer 1

分析 還原性HSO₃^-＞Cl^-，氧化性ClO₃^-＞Cl₂．
實驗I中，先發(fā)生ClO₃^-+3HSO₃^-═Cl^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KClO₃，氧化性ClO^-₃＞Cl₂，所以ClO₃^-可以結合H⁺氧化Cl^-生成Cl₂，離子方程式是ClO₃^-+6H⁺+5Cl^-═3H₂O+3Cl₂；
實驗II中，一定量的KClO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液，先發(fā)生4ClO₃^-+10HSO₃^-═2Cl₂+10SO₄^2-+2H₂O+6H⁺，后發(fā)生Cl₂+HSO₃^-+H₂O=2Cl^-+SO₄^2-+3H⁺，以此來解答．

解答 解：還原性HSO₃^-＞Cl^-，氧化性ClO₃^-＞Cl₂．
實驗I中，先發(fā)生ClO₃^-+3HSO₃^-═Cl^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KClO₃，氧化性ClO^-₃＞Cl₂，所以ClO₃^-可以結合H⁺氧化Cl^-生成Cl₂，離子方程式是ClO₃^-+6H⁺+5Cl^-═3H₂O+3Cl₂；
實驗II中，一定量的KClO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液，先發(fā)生4ClO₃^-+10HSO₃^-═2Cl₂+10SO₄^2-+2H₂O+6H⁺，后發(fā)生Cl₂+HSO₃^-+H₂O=2Cl^-+SO₄^2-+3H⁺，
A．由上述反應可知，實驗I中pH先減小后增大，故A錯誤；
B．若生成3molCl₂，實驗I轉移電子為5mol×6+5mol=35mol電子，實驗II轉移電子為3mol×2×（5-0）=30mol電子，則轉移電子不同，故B錯誤；
C．在實驗Ⅰ的過程中，若NaHSO₃初始量為3mol，當溶液中Cl^-與Cl₂的物質的量之比為5：2時，生成1molCl^-，由ClO₃^-+6H⁺+5Cl^-═3H₂O+3Cl₂可知，設生成Cl₂為xmol，則（1-$\frac{5x}{3}$）：x=5：2，解得x=0.24mol，氧化產物為SO₄^2-和Cl₂，為3mol+0.24mol×$\frac{5}{6}$=3.2mol，故C正確；
D．先發(fā)生4ClO₃^-+10HSO₃^-═2Cl₂+10SO₄^2-+2H₂O+6H⁺，后發(fā)生Cl₂+HSO₃^-+H₂O=2Cl^-+SO₄^2-+3H⁺，加入碘化鉀溶液，如不存在Cl₂，則不變色，故D錯誤．
故選C．

點評 本題以元素化合物考查氧化還原反應，為高頻考點，側重學生的分析、計算能力的考查，把握氧化性、還原性的強弱判斷發(fā)生的氧化還原反應為解答的關鍵，側重分析能力與計算能力的考查，題目難度較大．