Question

【題目】元素周期表中第四周期元素由于受3d電子的影響，性質(zhì)的遞變規(guī)律與短周期元素略有不同。

（1）第四周期過渡元素的明顯特征是形成多種多樣的配合物

① CO可以和很多過渡金屬形成配合物，如羰基鐵［Fe(CO)5］．羰基鎳［Ni(CO)4］。CO分子中C原子上有一對孤對電子，C、O原子都符合8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，CO的結(jié)構(gòu)式為 ，與CO互為等電子體的離子為 (填化學式)。

② 金屬鎳粉在CO氣流中輕微加熱，生成液態(tài)Ni(CO)4分子。423K時，Ni(CO)4分解為Ni和CO，從而制得高純度的Ni粉。試推測Ni(CO)4易溶于下列 。

A．水 B．四氯化碳 C．苯 D．硫酸鎳溶液

（2）第四周期元素的第一電離能隨原子序數(shù)的增大，總趨勢是逐漸增大的。鎵的基態(tài)原子的電子排布式是 ，Ga的第一電離能卻明顯低于Zn，原因是 。

（3）用價層電子對互斥理論預測H2Se和BBr3的立體結(jié)構(gòu)，兩個結(jié)論都正確的是 。

A．直線形；三角錐形

B．V形；三角錐形

C．直線形；平面三角形

D．V形；平面三角形

Answer 1

【答案】

（1） ①C≡O(shè)；CN- ，② bc

（2）1s22s22p63s23p63d104s24p1；Zn原子的價電子排布式為3d104s2，體系的能量較低，原子較穩(wěn)定，故Zn的第一電離能大于Ga

（3）d

【解析】

試題分析：（1）①CO分子中C原子上有一對孤對電子，C、O原子都符合8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則CO的結(jié)構(gòu)式為C≡O(shè)，等電子體中原子數(shù)和價電子數(shù)都相同，則 N2、CN-、CO的原子數(shù)都是2，價電子數(shù)都是10，則互為等電子體。

故答案為：C≡O(shè)；CN-；

②Ni（CO）4中Ni采取SP3雜化，是正四面體結(jié)構(gòu)，所以屬于非極性分子，根據(jù)相似相溶原理，非極性溶質(zhì)易溶于非極性溶劑，苯和四氯化碳是非極性分子，所以Ni（CO）4易溶于苯和四氯化碳。

故答案為：bc；

（2）鎵是31號元素，該原子核外有31個電子，4S能級能量小于3d能級能量，根據(jù)能量最低原理，電子先排4s能級后排3d能級，所以銅的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1；Zn原子的價電子排布式為3d104s2，價電子中3d、4s軌道為全充滿狀態(tài)，原子較穩(wěn)定，故Zn的第一電離能大于Ga。

故答案為：1s22s22p63s23p63d104s24p1；Zn原子的價電子排布式為3d104s2，體系的能量較低，原子較穩(wěn)定，故Zn的第一電離能大于Ga；

（3）H2S分子的中心原子S原子上含有2個σ 鍵，中心原子上的孤電子對數(shù)==4，所以硫化氫分子的VSEPR模型是四面體型，略去孤電子對后，實際上其空間構(gòu)型是V型；

BF3分子的中心原子B原子上含有3個σ 鍵，中心原子上的孤電子對數(shù)==3，所以BF3分子的VSEPR模型是平面三角型，中心原子上沒有孤對電子，所以其空間構(gòu)型就是平面三角形。

故選：d。