Question

【題目】已知：pKa= -lgKa，25℃時，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。常溫下，用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL 0．1mol/L H2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是

A. A點所得溶液中：Vo等于lOmL

B. B點所得溶液中：

C. C點所得溶液中：

D. D點所得溶液中水解平衡常數(shù)

Answer 1

【答案】A

【解析】分析：A．A點溶液中pH=1.85，則溶液中c（H+）=10-1.85mol/L，結合亞硫酸的電離平衡常數(shù)分析；

B．B點加入NaOH溶液的體積為20mL，此時反應恰好產生NaHSO3，根據(jù)溶液中電荷守恒分析；

C．根據(jù)亞硫酸的電離平衡常數(shù)結合電荷守恒分析；

D．D點為加入NaOH溶液40mL，此時溶液中恰好生成亞硫酸鈉，根據(jù)水解常數(shù)與電離常數(shù)的關系計算。

詳解：A．A點溶液中pH=1.85，則溶液中c（H+）=10-1.85mol/L，H2SO3的一級電離平衡常數(shù)為Ka1=c(H+)c(HSO3)/c(H2SO3)=10-1.85mol/L，所以c（H+）=Ka1，表明溶液中c（NaHSO3）=c（H2SO3），若恰好是10mLNaOH，由于此時溶液顯酸性，則所得溶液中c（H2SO3）＜c（NaHSO3），因此所加NaOH體積需＜10mL，才能使溶液中c（NaHSO3）=c（H2SO3），即V0＜10mL，A錯誤；

B．B點加入NaOH溶液的體積為20mL，此時反應恰好產生NaHSO3，為第一個滴定終點，溶液中存在電荷守恒，c（Na+）+c（H+）=c(HSO3)+2c（SO32-）+c（OH-），B正確；

C．H2SO3的二級電離平衡常數(shù)為Ka2=c(H+)c（SO32-）/c(HSO3)=10-7.19mol/L，C點溶液的pH=7.19，即溶液中c（H+）=10-7.19mol/L，則c（H+）=Ka2，表明溶液中c（SO32-）=c(HSO3)，溶液中存在電荷守恒，c（Na+）+c（H+）=c(HSO3)+2c（SO32-）+c（OH-），溶液顯堿性，則溶液中c（Na+）＞3c(HSO3)，C正確；

D．D點為加入NaOH溶液40mL，此時溶液中恰好生成亞硫酸鈉，為第二個滴定終點，此時亞硫酸鈉水解使溶液顯堿性，則Kh1＝Kw/Ka2＝1014/107.19＝10-6.81，D正確。答案選A。