Question

（Ⅰ）多項選擇題
亮菌甲素是香豆素類天然化合物，其結(jié)構簡式如右圖所示，下列有關亮環(huán)菌甲素的說法正確的是

 

．
A．遇FeCl₃溶液顯紫色
B．與Br₂只能發(fā)生取代反應，不能發(fā)生加成反應
C．與足量NaOH溶液共煮時，1mol亮環(huán)菌甲素最多消耗3mol NaOH
D．滴入酸性KMnO₄溶液，觀察到紫紅色褪去，可證明分子中存在碳碳雙鍵
（Ⅱ）有機物F商品名稱“敵稗（Propanil）”，是一種優(yōu)良的水稻除草劑，現(xiàn)通過下列合成路線制備：

已知：
Ⅰ．RX

NaCN

RCN

H2O

RCOOH   （X表示鹵素原子，下同）
Ⅱ．
Ⅲ．當一取代苯繼續(xù)發(fā)生取代反應時，新引進的取代基受到原取代基的影響而取代鄰位、對位或間位．使新的取代基進入它的鄰位、對位的取代基：-CH₃、-NH₂、-X；使新的取代基進入它的間位的取代基有：-COOH、-NO₂等．
請結(jié)合上述所給信息，回答問題：
（1）A的結(jié)構簡式為

 

，其結(jié)構中有

 

種不同化學環(huán)境的氫；B中含氧官能團的名稱是

 

．
（2）反應②的化學反應方程式：

 

．
（3）有人認為：若將②、③兩步反應順序顛倒，也可以得到C，實際上是不妥的．請你指出不妥之處

 

．
（4）反應⑤的化學反應方程式：

 

．
（5）符合下列條件的F的同分異構體有

 

種．
①兩個氯原子和氨基直接與苯環(huán)相連；
②苯環(huán)上核磁共振氫譜為單峰；
（6）請你設計D→E（C₃H₆O₂）的合成路線．

 

要求：①合成過程中無機試劑任選、有機原料為碳原子不超過2個的烴；
②合成反應流程圖表示方法示例如下：A 

反應物

反應條件

 B 

反應物

反應條件

 C…→D．

Answer 1

考點：有機物的合成,有機物的結(jié)構和性質(zhì)

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：（Ⅰ）亮菌甲素中有酚羥基、醇羥基、碳碳雙鍵、羰基、酯基等官能團，根據(jù)官能團的性質(zhì)判斷；
（Ⅱ）根據(jù)反應③結(jié)合已知Ⅱ可推知C為，根據(jù)已知Ⅲ可推知B為，A為，E呈酸性，結(jié)合E的分子式可知，E應為CH₃CH₂COOH，由E和反應⑤可推知F為，有機原料碳原子不超過2個，應以為原料CH₂=CH₂，結(jié)合已知Ⅰ，經(jīng)過加成、取代后生成CH₃CH₂CN，經(jīng)水解可生成CH₃CH₂COOH，據(jù)此答題．

解答： 解：（Ⅰ）亮菌甲素中有酚羥基、醇羥基、碳碳雙鍵、羰基、酯基等官能團，
A．有酚羥基，所以遇FeCl₃溶液顯紫色，故A正確；
B．有碳碳雙鍵，與Br₂能發(fā)生加成反應，故B錯誤；
C．有酚羥基和一個酯基，酯基水解后可生成酚羥基，所以與足量NaOH溶液共煮時，1mol亮環(huán)菌甲素最多消耗3mol NaOH，故C正確；
D．酚羥基、醇羥基等都能使高錳酸鉀溶液褪色，所以滴入酸性KMnO₄溶液，觀察到紫紅色褪去，不能證明分子中存在碳碳雙鍵，故D錯誤；
故選AC；
（Ⅱ）根據(jù)反應③結(jié)合已知Ⅱ可推知C為，根據(jù)已知Ⅲ可推知B為，A為，E呈酸性，結(jié)合E的分子式可知，E應為CH₃CH₂COOH，由E和反應⑤可推知F為，有機原料碳原子不超過2個，應以為原料CH₂=CH₂，結(jié)合已知Ⅰ，經(jīng)過加成、取代后生成CH₃CH₂CN，經(jīng)水解可生成CH₃CH₂COOH，
（1）根據(jù)上面的分析可知，A的結(jié)構簡式為，其結(jié)構中有3種不同化學環(huán)境的氫；B為，B中含氧官能團的名稱是硝基，
故答案為：；3；；
（2）苯和氯氣發(fā)生取代反應后生成，與氯氣在催化作用下取代，在鄰位上引入-Cl，方程式為，
故答案為：；
（3）若②③兩步反應顛倒，則不能在-Cl的對位引入-NO₂，所以二者不可以顛倒，防止所得C的純度不高，
故答案為：所得C的純度不高；
（4）反應⑤為與CH₃CH₂COOH的取代反應，方程式為，
故答案為：；
（5）F為，符合下列條件①兩個氯原子和氨基直接與苯環(huán)相連；②苯環(huán)上核磁共振氫譜為單峰，F(xiàn)的同分異構體為或，其中-C₃H₅O的結(jié)構有-CH₂CH₂CHO、-CH₂COCH₃、-COCH₂CH₃、-CH（CH₃）CHO、-CH=CHCH₂OH、-CH（OH）CH=CH₂六種結(jié)構，所以同分異構體共有12種，
故答案為：12；

（6）根據(jù)題給信息，要制備CH₃CH₂COOH，可先制備CH₃CH₂CN，CH₃CH₂CN可由CH₃CH₂Br取代生成，而CH₃CH₂Br可由CH₂=CH₂加成生成，則反應流程為CH₂=CH₂

HBr

催化劑

CH₃CH₂Br

NaCN

CH₃CH₂CN

H2O

CH₃CH₂COOH，
故答案為：CH₂=CH₂

HBr

催化劑

CH₃CH₂Br

NaCN

CH₃CH₂CN

H2O

CH₃CH₂COOH．

點評：本題考查有機物的合成，題目難度中等，解題的關鍵是能把握題給信息，注意把握有機物的結(jié)構和性質(zhì)．