Question

6．香料G的一種合成工藝如下圖所示．

已知：A的分子式為C₅H₈O，它有兩種不同環(huán)境的氫原子．
CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂
CH₃CHO+CH₃CHO$\stackrel{稀堿}{→}$
$\stackrel{△}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O
完成下列填空：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）D中官能團的名稱為溴原子、碳碳雙鍵．
（3）檢驗M已完全轉(zhuǎn)化為N的實驗操作是在試劑M中加入銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，加熱，看是否有銀鏡出現(xiàn)或紅色沉淀出現(xiàn)，若有銀鏡出現(xiàn)或紅色沉淀出現(xiàn)則說明M未完全轉(zhuǎn)化為N，若無，則M已完全轉(zhuǎn)化為N．
（4）E與濃硫酸共熱可制得H，H可制備一種高分子化合物Q．寫出Q的結(jié)構(gòu)簡式．
（5）寫出滿足下列條件的L的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異構(gòu)）：（其中兩種）．
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)　    ②能發(fā)生水解反應(yīng)　    ③苯環(huán)上的一氯代物有兩種
反應(yīng)試劑A反應(yīng)條件B…反應(yīng)試劑反應(yīng)條件目標產(chǎn)物
（6）以1-丁醇和NBS為原料可以制備順丁橡膠 （）．請設(shè)計合成路線（其他無機原料任選）并用如下方式表示：A$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$B$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$…目標產(chǎn)物HOCH₂CH₂CH₂CH₃$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₂=CHCH₂CH₃$\stackrel{NBS}{→}$CH₂=CHCHBrCH₃$→_{△}^{氫氧化鈉醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$．

Answer 1

分析 由G的結(jié)構(gòu)逆推可知E、N分別為、中的一種，A的分子式為C₅H₈O，它有兩種不同環(huán)境的氫原子，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B反應(yīng)生成C，C與NBS反應(yīng)得到D，D發(fā)生反應(yīng)得到E，則E為，N為，逆推可知A為，B為，C為，D為，B在濃硫酸條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到C，C與NBS發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成D，D發(fā)生水解反應(yīng)得到E，根據(jù)N逆推可知M為，L為、K為，K與乙醛發(fā)生加成反應(yīng)得L，L發(fā)生消去反應(yīng)得M，據(jù)此答題；
（6）以1-丁醇和NBS為原料可以制備順丁橡膠，可以用1-丁醇發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CHCH₂CH₃，CH₂=CHCH₂CH₃與NBS反應(yīng)生成CH₂=CHCHBrCH₃，CH₂=CHCHBrCH₃發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂發(fā)生加聚反應(yīng)得到；

解答 解：由G的結(jié)構(gòu)逆推可知E、N分別為、中的一種，A的分子式為C₅H₈O，它有兩種不同環(huán)境的氫原子，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B反應(yīng)生成C，C與NBS反應(yīng)得到D，D發(fā)生反應(yīng)得到E，則E為，N為，逆推可知A為，B為，C為，D為，B在濃硫酸條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到C，C與NBS發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成D，D發(fā)生水解反應(yīng)得到E，根據(jù)N逆推可知M為，L為、K為，K與乙醛發(fā)生加成反應(yīng)得L，L發(fā)生消去反應(yīng)得M，
（1）根據(jù)上面的分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為 ，
故答案為：；
（2）D為，D中官能團的名稱為溴原子、碳碳雙鍵，
故答案為：溴原子、碳碳雙鍵；
（3）M中的醛基發(fā)生氧化反應(yīng)生成N中的羧基，檢驗M已完全轉(zhuǎn)化為N的實驗操作是在試劑M中加入銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，加熱，看是否有銀鏡出現(xiàn)或紅色沉淀出現(xiàn)，若有銀鏡出現(xiàn)或紅色沉淀出現(xiàn)則說明M未完全轉(zhuǎn)化為N，若無，則M已完全轉(zhuǎn)化為N，
故答案為：在試劑M中加入銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，加熱，看是否有銀鏡出現(xiàn)或紅色沉淀出現(xiàn)，若有銀鏡出現(xiàn)或紅色沉淀出現(xiàn)則說明M未完全轉(zhuǎn)化為N，若無，則M已完全轉(zhuǎn)化為N；
（4）E為，E與濃硫酸共熱可制得H為，H可制備一種高分子化合物Q為，
故答案為：；
（5）L為，根據(jù)條件①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基，②能發(fā)生水解反應(yīng)，說明有酯基，③苯環(huán)上的一氯代物有兩種，說明有兩個處于對位的基團，或三個位置較為對稱的基團，則符合條件的L的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為（其中兩種），
故答案為：（其中兩種）； 
（6）以1-丁醇和NBS為原料可以制備順丁橡膠，可以用1-丁醇發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CHCH₂CH₃，CH₂=CHCH₂CH₃與NBS反應(yīng)生成CH₂=CHCHBrCH₃，CH₂=CHCHBrCH₃發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂發(fā)生加聚反應(yīng)得到，合成路線為HOCH₂CH₂CH₂CH₃$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₂=CHCH₂CH₃$\stackrel{NBS}{→}$CH₂=CHCHBrCH₃$→_{△}^{氫氧化鈉醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$，
故答案為：HOCH₂CH₂CH₂CH₃$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₂=CHCH₂CH₃$\stackrel{NBS}{→}$CH₂=CHCHBrCH₃$→_{△}^{氫氧化鈉醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$；

點評 題考查有機推斷與合成，需要學(xué)生對給予的信息進行利用，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件利用逆推法進行推斷，較好的考查學(xué)生分析推理能力、知識遷移應(yīng)用能力，題目難度中等．