【題目】三氯化磷(PCl3)是一種用于有機(jī)合成的重要催化劑。已知:紅磷與少量Cl2反應(yīng)生成PCl3,與過量Cl2反應(yīng)生成PCl5。PCl3遇O2會生成POCl3(三氯氧磷), POCl3溶于PCl3,PCl3遇水會強(qiáng)烈水解。PCl3、POCl3的熔沸點見下表。

物質(zhì)

熔點/℃

沸點/℃

PCl3

-112

75.5

POCl3

2

105.3

請答下面問題:

(1)選下圖所示發(fā)生裝置,可分別制備氯氣

你選用的裝置是___________,反應(yīng)的離子方程式為____________

(2)實驗室常用下圖所示裝置制取PCl3。

①玻璃管之間的連接需要用到膠皮管,連接的方法是:先把_______,然后稍稍用力即可把玻璃管插入橡皮管。

②B中所盛試劑是____________________,F(xiàn)中堿石灰的作用是_____________________。

③實驗時,檢查裝置氣密性后,向D裝置的曲頸瓶中加入紅磷,打開K3通入干燥的CO2,一段時間后,關(guān)閉K3,加熱曲頸瓶至上部有黃色升華物出現(xiàn)時通入氯氣,反應(yīng)立即進(jìn)行。通干燥CO2的作用是______________________________,C裝置中的K1、 K2的設(shè)計也出于類似的目的,為了達(dá)到這—實驗?zāi)康模瑢嶒灂r與K1、 K2有關(guān)的操作是___________________。

(3)實驗制得的粗產(chǎn)品中常含有POCl3、PCl5等。加入紅磷加熱除去PCl5,加入紅磷時發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________,然后通過__________________(填實驗操作名稱),即可得到較純凈的PCl3。

(4) 通過下面方法可測定產(chǎn)品中PCl3的質(zhì)量分?jǐn)?shù):

①迅速稱取1.00g產(chǎn)品,加水反應(yīng)后配成250mL溶液:

②取以上溶液25.00mL,向其中加入10.00mL0.1000mol/L碘水(足量),充分反應(yīng);

③向②所得溶液中加入幾滴淀粉溶液,用0.1000 mol/L的Na2S2O3溶液滴定;

④重復(fù)②、③操作,平均消耗0.1000 mol/L Na2S2O3溶液8.00mL.

己知:H3PO3+I2+H2O=H3PO4+2HI, I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,根據(jù)上述數(shù)據(jù),假設(shè)測定過程中沒有其他反應(yīng),該產(chǎn)品中PCl3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______ 。

【答案】 ②或③; 2MnO4+10Cl+16H= 2Mn2++5Cl2↑+8H2O或MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O。 玻璃管口用水潤濕 濃硫酸 吸收多余的Cl2 ,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入燒瓶與PCl3反應(yīng) 排盡裝置中的空氣,防止PCl3 與O2反應(yīng) 先關(guān)閉K1,打開K2,等B中溶液上方充滿黃綠色氣體后,打開K1,關(guān)閉K2 3PCl5+2P=5PCl3 蒸餾 82.5%

【解析】實驗室要用紅磷與干燥的氯氣模擬工業(yè)生產(chǎn)制取PCl3 流程為:利用裝置制得氯氣,因PCl3遇水會強(qiáng)烈水解,所以氯氣需干燥,B裝置利用濃硫酸干燥氯氣,利用二氧化碳排盡裝置中的空氣,PCl3沸點為75.5,利用E裝置防止PCl3揮發(fā)(冷凝),因尾氣中含有有毒氣體氯氣,且空氣中水蒸氣可能進(jìn)入裝置,所以用F裝置利用堿石灰吸收多余的氯氣,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入燒瓶和PCl3反應(yīng)。

(1)實驗前玻璃管之間連接需要用到橡皮管,其連接方法是先用水潤濕玻璃管口。

(2)氯氣為酸性氣體,需用酸性干燥劑干燥,吸收多余的氯氣,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入燒瓶與PCl3反應(yīng)。

(3)因為PCl3遇氧氣會生成POCl3,遇水生成H3PO3HCl,紅磷在溫度較高的條件下能自燃,通入二氧化碳趕凈空氣,通入二氧化碳趕凈空氣,避免水和氧氣與三氯化磷發(fā)生反應(yīng)先關(guān)閉 K1,打開K2,利用氯氣排凈裝置中的空氣。

(4)根據(jù)物質(zhì)的沸點數(shù)值不同,可以利用蒸餾的方法分離出三氯化磷。

(5)通過滴定原理測定混合物中PCl3的質(zhì)量分?jǐn)?shù),可借助于原子守恒并結(jié)合關(guān)系式為PCl3—H3PO3—I22Na2S2O3--I2,進(jìn)行計算。

(1)如果選用裝置,可以用酸性高錳酸鉀溶液與濃鹽酸反應(yīng)生成氯化鉀、氯化錳、氯氣和水,反應(yīng)的離子方程式為2MnO4+10Cl+16H= 2Mn2++5Cl2↑+8H2O;如果選用裝置,可以用二氧化錳與濃鹽酸加熱反應(yīng)制備氯氣,生成氯化錳、氯氣和水,反應(yīng)的離子方程式為:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O;正確答案:③;2MnO4+10Cl+16H= 2Mn2++5Cl2↑+8H2OMnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O。

(2)①玻璃管之間的連接需要用到膠皮管,連接的方法是:先把玻璃管口用水潤濕,然后稍稍用力即可把玻璃管插入橡皮管;正確答案:先把玻璃管口用水潤濕。

②PCl3遇水會強(qiáng)烈水解,因此氯氣必須干燥,B中所盛試劑是濃硫酸,吸收水蒸氣;由于氯氣有毒,污染環(huán)境,F(xiàn)中堿石灰的作用是吸收多余的Cl2 ,同時防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入燒瓶與PCl3反應(yīng);正確答案:濃硫酸;吸收多余的Cl2 ,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入燒瓶與PCl3反應(yīng)。

③根據(jù)題給信息可知,因為PCl3 遇O2會生成POCl3,遇水生成H3PO3HCl,所以通干燥CO2的作用是排盡裝置中的空氣,防止PCl3 與O2反應(yīng);C裝置中的K1、 K2的設(shè)計也出于類似的目的,具體操作為:先關(guān)閉K1,打開K2,等B中溶液上方充滿黃綠色氣體后,打開K1,關(guān)閉K2;正確答案:排盡裝置中的空氣,防止PCl3 與O2反應(yīng);先關(guān)閉K1,打開K2,等B中溶液上方充滿黃綠色氣體后,打開K1,關(guān)閉K2。

(3)PCl5與紅磷發(fā)生加成反應(yīng)生成PCl3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為3PCl5+2P=5PCl3;利用PCl3與POCl3均為液體,沸點不同,采用蒸餾的方法進(jìn)行分離提純;正確答案:3PCl5+2P=5PCl3;蒸餾。

(4)根據(jù)題給信息可知:滴定實驗涉及關(guān)系式為PCl3—H3PO3—I22Na2S2O3--I2,設(shè)混合物中PCl3的物質(zhì)的量為nmol,水解生成的H3PO3反應(yīng)掉的I2的物質(zhì)的量為nmol;滴定多余I2的消耗的Na2S2O3的物質(zhì)的量為0.1×8.40×10-3=8.4×10-4mol,多余的I2的物質(zhì)的量為0.0008/2=0.0004mol,提供I2的總物質(zhì)的量0.1×10×10-3mol,H3PO3反應(yīng)掉的I2的物質(zhì)的量: 1×10-3-0.0004=0.0006 mol,25.00mL溶液里含有PCl3的質(zhì)量為0.0006×137.5=0.0825g,則250mL溶液中含有PCl3的質(zhì)量為0.825 g,產(chǎn)品中PCl3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.825/1×100%=82.5%;正確答案:82.5%。

練習(xí)冊系列答案
相關(guān)習(xí)題

科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】1現(xiàn)有下列7種有機(jī)物:

CH4

請回答:其中屬于醇類的是________(填序號,下同),互為同系物的是_______,能與金屬鈉反應(yīng)的有_________,互為同分異構(gòu)體的是________。

2肉桂酸甲酯由C、H、O三種元素組成,已知其相對分子質(zhì)量為162,核磁共振氫譜顯示有6個峰,其面積之比為122113 ,利用紅外光譜儀檢測其中的某些基團(tuán),測得紅外光譜如下圖,則肉桂酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡式是 ____________________(不考慮立體異構(gòu))。

3寫出2-甲基-2-丁烯的結(jié)構(gòu)簡式:____________________________________

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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】NaClO2廣泛用于造紙工業(yè)、污水處理等。工業(yè)上生產(chǎn)NaClO2的工藝流程如下:

(1) ClO2發(fā)生器中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_________________。

(2) 吸收器中反應(yīng)溫度不能高于5 ℃的可能原因有____________。

(3) 查閱資料可知:

Ⅰ.ClO2能被I-還原為ClO2-Cl-:

2ClO2+2I-2ClO2-+I2

2ClO2+8H++10I-2Cl-+5I2+4H2O

ClO2的轉(zhuǎn)化率與溶液pH的關(guān)系如圖所示。

Ⅱ.pH≤2.0,ClO2-能被I-完全還原為Cl-:ClO2-+4H++4I-Cl-+2I2+2H2O

取少量吸收液加水稀釋至一定體積后得溶液Y,可通過下列步驟測定溶液Y中ClO2、ClO2-的濃度:

步驟1:準(zhǔn)確量取25.00 mL溶液Y,調(diào)節(jié)溶液的pH為8.0,加入足量的KI晶體。滴入2滴淀粉溶液,滴加0.020 00 mol·L-1 Na2S2O3溶液,發(fā)生反應(yīng):2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI。恰好完全反應(yīng)時,消耗0.020 00 mol·L-1Na2S2O3溶液12.50 mL。

步驟2:調(diào)節(jié)上述反應(yīng)后溶液的pH為1.0,滴加0.250 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液。恰好完全反應(yīng)時,消耗0.250 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液40.00 mL。

①判斷Na2S2O3溶液與I2恰好完全反應(yīng)時的實驗現(xiàn)象是____________。

請計算溶液YClO2-的物質(zhì)的量濃度_____________(寫出計算過程)。

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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】A、B代表不同的物質(zhì),都是H、N、O、Na中的任意三種元素組成的強(qiáng)電解質(zhì),A的水溶液呈堿性,B的水溶液呈酸性,請找出A、B可能的兩種組合。要求:相同濃度時,A1溶液中水的電離程度小于A2溶液中水的電離程度;相同濃度時,B1溶液中水的電離程度小于B2溶液中水的電離程度。(說明: 不穩(wěn)定,不考慮)

請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?/span>

1寫出化學(xué)式:A1___________、A2__________、B1___________、B2___________。
2已知, ,則等體積混合組成溶液中離子濃度由大到小的順序為______________________。

3B1溶液中水的電離程度小于B2溶液中水的電離程度,原因是_________________。

4常溫下,若B1B2兩種溶液的pH5,則兩溶液中由水電離出的氫離子的物質(zhì)的量濃度之比為________。

5常溫下, 溶液的,則的電離平衡常數(shù)Ka_______________。

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【題目】下列關(guān)于有機(jī)物的說法正確的是

A. 杜康用高粱釀酒的原理是通過蒸餾法將高粱中的乙醇分離出來。

B. 聚合物可由單體CH3CH=CH2CH2=CH2加聚制得。

C. 相對分子質(zhì)量為72的某烷烴,一氯代物有4種。

D. 植物油氫化、塑料和橡膠的老化過程中均發(fā)生了加成反應(yīng)

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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】硫的氧化物是形成酸雨的罪魁禍?zhǔn),含硫煙?主要成分為SO2)的處理備受關(guān)注,主要有以下兩種方法。請回答下列問題:

Ⅰ.堿液吸收法

步驟1:用足量氨水吸收SO2。

步驟2:再加入熟石灰,發(fā)生反應(yīng)2NH+Ca2++2OH+SO===CaSO3↓+2NH3·H2O。

(1)已知:25 ℃時,Kb(NH3·H2O)=a;Ksp(CaSO3)=b。該溫度下,步驟2中反應(yīng)的平衡常數(shù)K__________(用含a、b的代數(shù)式表示)。

Ⅱ.水煤氣還原法

已知:ⅰ.2CO(g)+SO2(g) S(l)+2CO2(g)  ΔH1=-37.0 kJ·mol-1

ⅱ.2H2(g)+SO2(g) S(l)+2H2O(g)  ΔH2=+45.4 kJ·mol-1

(2)寫出CO(g)與H2O(g)反應(yīng)生成CO2(g) 、H2(g)的熱化學(xué)方程式為_______________。

若該反應(yīng)在絕熱、恒容體系中進(jìn)行,達(dá)到平衡的標(biāo)志___________

A.氫氧鍵的斷裂速率等于氫氫鍵的斷裂速率

B.混合氣體的平均摩爾質(zhì)量保持不變

C.混合氣體的總壓強(qiáng)保持不變

D. H2O(g) 與H2(g)的體積比保持不變

(3)反應(yīng)ⅱ的正反應(yīng)的活化能E________(填“>”“<”或“=”)ΔH2。

(4)在一定壓強(qiáng)下,發(fā)生反應(yīng)ⅱ。平衡時,α(SO2) (二氧化硫的轉(zhuǎn)化率)與原料氣投料比[]和溫度(T)的關(guān)系如圖所示。

α(H2):M________(填“>”“<”或“=”)N。

②逆反應(yīng)速率:M________(填“>”“<”或“=”)Q。

(5)T ℃,向10 L恒容密閉容器中充入2 mol CO(g)、2 mol SO2(g)和2 mol H2(g),發(fā)生反應(yīng)ⅰ和反應(yīng)ⅱ。5 min達(dá)到平衡時,CO2(g)和H2O(g)的物質(zhì)的量分別為1.6 mol、1.8 mol。

①該溫度下,反應(yīng)ⅱ的平衡常數(shù)K________。

②其他條件不變,6 min時縮小容器容積。α(SO2)__________(填“增大”“減小”或“不變”),原因為_____________________________________________________________。

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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】室溫下,將1.000 mol/L鹽酸滴入20.00 mL 1.000 mol/L氨水中,溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是

A. d點后,溶液溫度略下降的主要原因是NH3·H2O電離吸熱

B. a點由水電離出的c(H)=1.0mol/L

C. b點:c(NH)+c(NH3·H2O)=c(Cl

D. c點:c(Cl)=c(NH

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【題目】(1)鐵離子(Fe3+)最外層電子排布式為______,其核外共有______種不同運(yùn)動狀態(tài)的電子。

(2)硒、砷、溴三種元素的第一電離能從大到小的順序為___________(用元素符號表示)。

(3)兩種三角錐形氣態(tài)氫化物PH3和NH3的鍵角分別為93.6°和107°,試分析PH3的鍵角小于NH3的原因_____________________________________________________________。

(4)常溫下PCl5是白色晶體,在148℃時熔化成能導(dǎo)電的熔體。該熔體由A、B兩種微粒構(gòu)成,A、B分別與CCl4、SF6互為等電子體,則A的化學(xué)式為__________________,其中心原子雜化方式為_______________。

(5)Cu與Au的某種合金可形成面心立方最密堆積的晶體(密度為ρg·cm-3),在該晶胞中Cu原子處于面心,用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。

①與Au距離最近的Cu個數(shù)為________。

②該晶體具有儲氫功能,氫原子可進(jìn)入到Cu原子與Au原子構(gòu)成的立方體空隙中,儲氫后的晶胞結(jié)構(gòu)與金剛石晶胞結(jié)構(gòu)(如圖)相似,該晶體儲氫后的化學(xué)式為__________,則晶胞中Cu原子與Au原子中心的最短距離d=________cm。若忽略吸氫前后晶胞的體積變化,則該儲氫材料的儲氫能力為__________)。

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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】下列說法或?qū)嶒灢僮鞑徽_的是

A. 配制10%ZnSO4溶液,將l0gZnSO4溶解于90g水中

B. 用四氯化碳萃取碘水中的碘時,將碘的四氯化碳溶液從分液漏斗下口放出

C. NaCl溶液蒸發(fā)結(jié)晶時,蒸發(fā)血中有晶體析出并剩余少量液體時即停止加熱

D. 檢驗蔗糖水解產(chǎn)物具有還原性時,先向蔗糖溶液中加入幾滴稀硫酸,水浴加熱幾分鐘,再向其中加入新制的銀氨溶液,并水浴加熱

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