Question

據(jù)報道，新型香豆素類衍生物F具有一定程度的抗真菌活性．其合成路線如圖所示：
已知：①丙二酸二甲酯[CH₂（COOCH₃）₂]的亞甲基上氫原子受兩個羰基的影響，活性較高．它與羰基化合物（如RCHO）起縮合反應(yīng)，生成不飽和化合物RCH=C（COOCH₃）₂．
②．
完成下列填空：
（1）反應(yīng)Ⅰ中有三種產(chǎn)物，物質(zhì)的量之比為（B）：H₂O：CH₃CH₂OH=1：1：1．寫出A 的結(jié)構(gòu)簡式：

 

．Et-的名稱

 

．
（2）反應(yīng)Ⅱ的反應(yīng)類型為

 

．
（3）寫出D+E

CH2Cl2

F的化學(xué)方程式：

 

．
（4）1mol F最多與

 

mol NaOH恰好完全反應(yīng)．
（5）下列試劑可鑒別C與E的是

 

．
a、NaHCO₃溶液  b、銀氨溶液   c、FeCl₃溶液   d、紫色石蕊試液   e、溴水
（6）已知A的同分異構(gòu)體有多種，請寫出符合下列要求的A的同分異構(gòu)體：①含有苯環(huán)能和FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，②分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子．請寫出三種符合上述要求的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

 

、

 

、

 

．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）反應(yīng)Ⅰ中有三種產(chǎn)物，物質(zhì)的量之比為（B）：H₂O：CH₃CH₂OH=1：1：1，A的分子式和B的結(jié)構(gòu)簡式，利用元素守恒可推A的結(jié)構(gòu)，根據(jù)反應(yīng)Ⅰ可知，產(chǎn)物中的CH₃CH₂OH就是CH₂（COOEt）₂中EtO-基團結(jié)合A中的氫原子的產(chǎn)物，據(jù)此判斷Et-的結(jié)構(gòu)；
（2）比較B、C的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)Ⅱ為B中的Et-被氫原子取代；
（3）根據(jù)D和F的結(jié)構(gòu)可知，E應(yīng)為鄰羥基苯甲酸，D和E發(fā)生取代反應(yīng)；
（4）根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式可知，F(xiàn)中有兩個酯基，一個羧基，酯基水解后產(chǎn)生酚也與氫氧化鈉反應(yīng)，據(jù)此判斷；
（5）E中有酚羥基，而C中沒有，所以可以用FeCl₃溶液或溴水鑒別它們；
（6）根據(jù)條件：①含有苯環(huán)能和FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，說明有酚羥基，②分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，可寫出A的同分異構(gòu)體；

解答： 解：（1）反應(yīng)Ⅰ中有三種產(chǎn)物，物質(zhì)的量之比為（B）：H₂O：CH₃CH₂OH=1：1：1，A的分子式和B的結(jié)構(gòu)簡式，利用元素守恒可推知A的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)反應(yīng)Ⅰ可知，產(chǎn)物中的CH₃CH₂OH就是CH₂（COOEt）₂中EtO-基團結(jié)合A中的氫原子的產(chǎn)物，所以可以判斷Et-是乙基，
故答案為：；乙基；
（2）比較B、C的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)Ⅱ為B中的Et-被氫原子取代即為取代反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；
（3）根據(jù)D和F的結(jié)構(gòu)可知，E應(yīng)為鄰羥基苯甲酸，D和E發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（4）根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式可知，F(xiàn)中有兩個酯基，一個羧基，酯基水解后產(chǎn)生酚也與氫氧化鈉反應(yīng)，所以1mol F最多與5mol NaOH恰好完全反應(yīng)，
故答案為：5；
（5）E中有酚羥基，而C中沒有，所以可以用FeCl₃溶液或溴水鑒別它們，
故選ce；
（6）根據(jù)條件：①含有苯環(huán)能和FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，說明有酚羥基，②分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，符合條件的A的同分異構(gòu)體為、、、、、，
故答案為、、、、、（其中任意三種）；

點評：本題以物質(zhì)的合成為載體考查了物質(zhì)的性質(zhì)、同分異構(gòu)體等知識，根據(jù)物質(zhì)含有的官能團即可確定物質(zhì)具有的性質(zhì)，難度中等．