Question

1．亞硫酰氯（SOCl₂）是一種液態(tài)化合物，沸點77⁰C．是一種重要的化工產品．加熱可發(fā)生反應4SOCl₂$\frac{\underline{\;200℃左右\;}}{\;}$2SO₂+S₂Cl₂+3Cl₂（S₂Cl₂的沸點為138X：）．工業(yè)上合成亞硫酰氯方法之一是：

已知：合成器中發(fā)生的反應為：PCl₅（熔融）+SO₂$\frac{\underline{\;一定溫度\;}}{\;}$SOCl₂+POCl₃△H＜0 （POCl₃ 的沸點為105.3℃）
請回答下列問題：
（1）要得到干燥的SO₂氣體，可將潮濕的SO₂通過裝有AD的干燥裝置（填寫字母番號，多選）．
A．濃硫酸B．生石灰C．氫氧化鈉D．硅膠
（2）工業(yè)上從粗產品中，可采用分餾（或蒸餾）的方法（填寫操作方法）獲得較純的SOCl₂．
（3）合成器的內層，最好選用耐高溫、耐氧化、耐腐蝕（工程陶瓷或耐高溫陶瓷）材料制成．
（4）已知SOCl₂與H₂OI發(fā)生劇烈反應，有白霧形成并逸出有剌激性氣味的氣體，請寫出該 反應的化學方程式SOCl₂+H₂O=SO₂↑+HCl↑．
（5）SOCl₂已Li-SOCl₂電池，其電極材料分別為鋰和碳，電解液是LiAlCl-SOCl₂．電池的總反應可表示為：Li+SOCl₂═4LiCl+S+SO₂．該電池的負極的電極反應式為Li-e^-=Li⁺
（6）某學習小組用剛吸收過少量SO₂的NaOH溶液吸收SOOl₂加熱分解并冷卻至室溫后 的氣體．吸收一段時間后，吸收液（強堿性）中肯定存在Cl^-、OH^-和SO${\;}_{4}^{2-}$．請設計實驗，探究該吸收液中可能存在的其他陰離子（不考慮空氣中的CO₂的影響）．
①提出合理假設．
假設1：只存在SO${\;}_{3}^{2-}$；假設2：既不存在SO${\;}_{3}^{2-}$也不存在ClO^-；假設3：只存在ClO^-．
②設計實驗方案，進行實驗．請寫出實驗步驟以及預期現象和結論．限選實驗試劑：3moL．L^-1H₂SO₄溶液、1moL．L^-1NaOH溶液、0.1moL．L^-1KMnO₄溶液、淀粉一KI溶液、紫色石蕊試液．

實驗步驟	預期現象和結論
步驟1取少量吸收液于試管中滴加3moL．L-1H2SO4，至溶液呈酸性，然后將所得溶液分置于A、B試管中．	無明顯現象
步驟2：在A試管中滴加紫色石蕊試液	若先變紅后褪色，證明有ClO-，否則無
步驟3：在B試管中滴加0.01mol•L-1KMnO4溶液	若紫紅色褪去，證明有SO32-，否則無

Answer 1

分析 （1）根據二氧化硫的性質分析；
（2）分離沸點不同的混合體系用分餾（或蒸餾）；
（3）合成器中發(fā)生的反應為：PCl₅（熔融）+SO₂$\frac{\underline{\;一定溫度\;}}{\;}$SOCl₂+POCl₃△H＜0，需要耐高溫、耐氧化、耐腐蝕的材料；
（4）已知SOCl₂與H₂O發(fā)生劇烈反應，有白霧形成并逸出有剌激性氣味的氣體，說明生HCl氣體和二氧化硫氣體，據此書寫；
（5）負極發(fā)生發(fā)生氧化反應結合總方程書寫；
（6）加入硫酸至酸性，若存在SO₃^2-、ClO^-，分別生成了H₂SO₃和HClO；因為HClO具有酸性和漂白性，選擇紫色石蕊試液，證明有ClO^-的存在；H₂SO₃具有還原性，選擇具有強氧化性高錳酸鉀溶液，證明SO₃^2-的存在．

解答 解：（1）二氧化硫為酸性氧化物，故不能用堿性干燥劑，可用濃硫酸或硅膠干燥；
故答案為：AD；
（2）亞硫酰氯（SOCl₂）是一種液態(tài)化合物，沸點77⁰C，粗產品中混有POCl₃，沸點為105.3℃，分離沸點不同的混合體系用分餾（或蒸餾）；
故答案為：分餾（或蒸餾）；
（3）合成器中發(fā)生的反應為：PCl₅（熔融）+SO₂$\frac{\underline{\;一定溫度\;}}{\;}$SOCl₂+POCl₃△H＜0，需要耐高溫、耐氧化、耐腐蝕的材料如工程陶瓷或耐高溫陶瓷；
故答案為：耐高溫、耐氧化、耐腐蝕（工程陶瓷或耐高溫陶瓷）；
（4）SOCl₂與H₂O發(fā)生劇烈反應，有白霧形成并逸出有剌激性氣味的氣體，說明生HCl氣體和二氧化硫氣體，則反應為：SOCl₂+H₂O=SO₂↑+HCl↑；
故答案為：SOCl₂+H₂O=SO₂↑+HCl↑；
（5）電池的總反應可表示為：Li+SOCl₂═4LiCl+S+SO₂，負極發(fā)生氧化反應，則負極為Li反應生成鋰離子，電極反應式為：Li-e^-=Li⁺；
故答案為：Li-e^-=Li⁺；
（6）因為吸收液呈堿性，先取少量吸收液于試管中，滴加3moL-L^-1 H₂SO₄至溶液呈酸性，然后將所得溶液分置于A、B試管中先加入硫酸的試管，若存在SO₃^2-、ClO^-，分別生成了H₂SO₃和HClO；
在A試管中滴加紫色石蕊試液，若先變紅后褪色，證明有ClO^-，否則無；
在B試管中滴加0.01mol•L^-1KMnO₄溶液，若紫紅色褪去，證明有SO₃^2-，否則無；
故答案為：．

點評 本題考查性質實驗方案設計，側重考查學生知識綜合應用、根據實驗目的及物質的性質進行實驗方案設計能力，綜合性較強，注意把握物質性質以及對題目信息的獲取于使用，難度中等．