Question

11．顛茄酸酯（J）是一種用于胃腸道平滑肌痙攣及潰瘍病的輔助治療藥物，其合成路線如下

回答下列問題：
（1）烴B中含氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.69%，其相對分子質(zhì)量小于118，且反應(yīng)1為加成反應(yīng)，則B分子中最多16個原子共平面．
（2）G→H 的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；
（3）G的結(jié)構(gòu)簡式為；
（4）反應(yīng)⑨的化學(xué)方程式為$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（5）化合物I有多種同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的結(jié)構(gòu)簡式為、
①能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)；②能與FeC1₃發(fā)生顯色反應(yīng)；
③苯環(huán)上有四個取代基，且苯環(huán)上一鹵代物只有一種，④核磁共振氫譜有5個吸收峰
（6）參照顛茄酸酯的上述合成路線，寫出有F、甲醇、甲酸甲酯為有機原料制備化合物 的合成路線流程圖（無機試劑自選），合成路線流程圖示例如下：H₂C=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 烴B中含氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.69%，當(dāng)B的相對分子質(zhì)量為118時，含有H原子數(shù)為：$\frac{118×7.69%}{1}$=9，而烴B的相對分子質(zhì)量小于118、反應(yīng)1為加成反應(yīng)，故烴B分子中含H原子個數(shù)應(yīng)大于6而小于9，只能為8，B的相對分子量為：$\frac{1×8}{7.69%}$≈104，B分子中含有C原子數(shù)為：$\frac{104-8}{12}$=8，所以B的分子式為C₈H₈，則X為C₂H₂，X結(jié)構(gòu)簡式為CH≡CH，B為，B與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成D，D可以發(fā)生連續(xù)氧化生成F（），則C為，D為，E為．F與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G為，結(jié)合有機物H的結(jié)構(gòu)可知反應(yīng)⑦發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)⑧發(fā)生加成反應(yīng)生成I為，I在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成顛茄酸酯，據(jù)此解答．

解答 解：烴B中含氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.69%，當(dāng)B的相對分子質(zhì)量為118時，含有H原子數(shù)為：$\frac{118×7.69%}{1}$=9，而烴B的相對分子質(zhì)量小于118、反應(yīng)1為加成反應(yīng)，故烴B分子中含H原子個數(shù)應(yīng)大于6而小于9，只能為8，B的相對分子量為：$\frac{1×8}{7.69%}$≈104，B分子中含有C原子數(shù)為：$\frac{104-8}{12}$=8，所以B的分子式為C₈H₈，則X為C₂H₂，X結(jié)構(gòu)簡式為CH≡CH，B為，B與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成D，D可以發(fā)生連續(xù)氧化生成F（），則C為，D為，E為．F與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G為，結(jié)合有機物H的結(jié)構(gòu)可知反應(yīng)⑦發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)⑧發(fā)生加成反應(yīng)生成I為，I在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成顛茄酸酯．
（1）烴B為，苯環(huán)與碳碳雙鍵均為平面結(jié)構(gòu)，旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵可以使2個平面共面，所有原子都可能處于同一平面內(nèi)，即B分子中最多16個原子共平面，故答案為：16；
（2）對比G、H的結(jié)構(gòu)可知，G中H原子被-CHO取代生成H，G→H 的反應(yīng)類型為：取代反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；
（3）G的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）反應(yīng)⑨的化學(xué)方程式為：$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
故答案為：$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（5）化合物I（）有多種同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的同分異構(gòu)體：
①能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基，②能與FeC1₃發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基，③苯環(huán)上有四個取代基，且苯環(huán)上一鹵代物只有一種，④核磁共振氫譜有5個吸收峰，符合條件的同分異構(gòu)體為：、，
故答案為：、；
（6）苯乙酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成苯乙酸甲酯，再與甲酸甲酯發(fā)生取代反應(yīng)生成，用新制氫氧化銅氧化，然后酸化得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷與合成、有機反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體書寫、有機反應(yīng)方程式等，注意根據(jù)反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（6）注意根據(jù)轉(zhuǎn)化中隱含的反應(yīng)進(jìn)行設(shè)計，難點中等．