Question

某種食用精制鹽包裝袋上有如下說明：

產(chǎn)品標準	GB5461
產(chǎn)品等級	一級
配料	食鹽、碘酸鉀、抗結劑
碘含量（以I計）	20～50mg/kg

某學生測定食用精制鹽的碘含量，其步驟為：
步驟Ⅰ準確稱取w g食鹽樣品于燒杯中，加適量蒸餾水使其完全溶解．
步驟Ⅱ用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO₃與KI反應完全．（已知：KIO₃+5KI+3H₂SO₄=3K₂SO₄+3I₂+3H₂O）
步驟Ⅲ充分反應后，完全轉移到250mL容量瓶中，定容，充分搖勻．
步驟Ⅳ移取25.00mL樣品溶液于250mL錐形瓶中，以淀粉溶液為指示劑，用物質的量濃度為2.0×10^-3 mol/L的Na₂S₂O₃標準溶液滴定至終點．（已知：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-）
按上述操作方法再重復2次．
（1）根據(jù)步驟Ⅳ填空：
①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，直接加入Na₂S₂O₃標準溶液進行滴定，則測得樣品中碘含量

偏高

（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）．
②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，則滴定時用去Na₂S₂O₃標準溶液的體積

無影響

_

無影響

（填“偏大”、“偏小”或“無影響”）．
③滴定時邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應觀察

B

．（填序號）
A．滴定管內(nèi)液面的變化
B．錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化
④判斷步驟Ⅳ中反應恰好完全依據(jù)的現(xiàn)象是

當?shù)渭幼詈笠坏瘟虼�硫酸鈉溶液時，溶液藍色褪去，半分鐘內(nèi)不變色

．
（2）滴定結果如下表所示：

滴定次數(shù)	待測溶液的體積（mL）	標準溶液的體積
		滴定前刻度（mL）	滴定后刻度（mL）
1	25.00	1.02	16.02
2	25.00	2.00	11.98
3	25.00	0.20	10.22

根據(jù)以上實驗和包裝袋說明，所測精制鹽的碘含量是（以含w的代數(shù)式表示）

4230

w

mg/kg．

Answer 1

分析：（1）①滴定管用蒸餾水洗滌后要潤洗，否則相當于溶液被稀釋；
②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，無需潤洗；
③根據(jù)滴定過程中眼睛應觀察錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化；
④淀粉遇碘變藍色，達到滴定終點藍色褪色，
（2）先根據(jù)I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-求出I₂的物質的量，然后再根據(jù)I原子守恒找出碘酸鉀中碘原子與碘單質的關系式分析計算．

解答：解：（1）①滴定管用蒸餾水洗滌后要潤洗，否則相當于溶液被稀釋，則滴定消耗的標準液體積偏大，計算結果待測液濃度的結果偏高，故答案為：偏高；
②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，無需潤洗，因為有沒有誰不影響待測液的物質的量的多少，故答案為：無影響；
③在滴定時，眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化，故選：B；
④溶液中有碘，加入淀粉溶液呈藍色，碘與亞硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應，當反應終點時，藍色褪去，
故答案為：當?shù)渭幼詈笠坏瘟虼�硫酸鈉溶液時，溶液藍色褪去，半分鐘內(nèi)不變色；
（2）標準溶液的體積三次消耗的體積分別為：15.00mL，9.98mL，10.02mL，第一組舍去，2、3組標準溶液的體積的平均值為：10.00mL，
    I₂ +2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-
    1           2
    n（I₂）    2.0×10^-3 mol/L×0.01L
   n=1.0×10^-5 mol
所以250mL溶液含有I₂1.0×10^-4mol，
 根據(jù)KIO₃+5KI+3H₂SO₄═3K₂SO₄+3I₂+3H₂O可知
               I～KIO₃ ～3I₂
碘酸鉀中的碘  127g                      3mol   
              m                         1.0×10^-4mol
所以m=

127

3

×10^-5g，
所以設每千克食鹽中含碘

1000g

wg

×10^-4g=

4.23

w

g=

4230

w

mg/kg，故答案為：

4230

w

．

點評：本題考查了氧化還原滴定、氧化還原反應的關計算，計算時注意是求食鹽中碘的含量不是碘酸鉀的含量．