Question

13．有機(jī)物G（分子式為C₁₃H₁₈O₂）是一種香料，如圖是該香料的一種合成路線．

已知：
①E能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，在一定條件下，1mol E能與2mol H₂反應(yīng)生成F；
②R-CH═CH₂$?_{H_{2}O_{2}/OH-}^{B_{2}H_{6}}$R-CH₂CH₂OH；
③有機(jī)物D的摩爾質(zhì)量為88g•mol^-1，其核磁共振氫譜有3組峰；
④有機(jī)物F是苯甲醇的同系物，苯環(huán)上只有一個(gè)無支鏈的側(cè)鏈．
回答下列問題：
（1）用系統(tǒng)命名法命名有機(jī)物B2-甲基-1-丙醇；
（2）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
（3）C與新制Cu（OH）₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（4）已知有機(jī)物甲符合下列條件：①為芳香族化合物；②與F互為同分異構(gòu)體；③能被催化氧化成醛．符合上述條件的有機(jī)物甲有13種，寫出一種滿足苯環(huán)上有3個(gè)側(cè)鏈，且核磁共振氫譜有5組峰，峰面積比為6：2：2：1：1的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；
（5）以丙烯等為原料合成D的路線如下：

X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHBrCH₃，步驟Ⅱ的反應(yīng)條件為NaOH水溶液加熱，步驟Ⅳ的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)．

Answer 1

分析 C氧化可生成D，則D應(yīng)為酸，D的相對(duì)分子質(zhì)量通過質(zhì)譜法測(cè)得為88，它的核磁共振氫譜顯示只有三組峰，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為（CH₃）₂CHCOOH，則C為（CH₃）₂CHCHO，
B為（CH₃）₂CHCH₂OH，由題給信息可知A為（CH₃）₂C=CH₂，有機(jī)物F是苯甲醇的同系物，苯環(huán)上只有一個(gè)無支鏈的側(cè)鏈，結(jié)合G的分子式可知F為，E能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1mol E與2mol H₂反應(yīng)生成F，則E為，G為，
（5）丙烯和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成X，根據(jù)丙酮結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，X中Br原子位于中間碳原子上，所以X結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHBrCH₃，X發(fā)生水解反應(yīng)生成Y為CH₃CH（OH）CH₃，Y發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成丙酮，丙酮和HCN發(fā)生加成反應(yīng)然后酸化得到（CH₃）₂C（OH）COOH，根據(jù)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，（CH₃）₂C（OH）COOH發(fā)生消去反應(yīng)生成Z為CH₂=C（CH₃）COOH，Z發(fā)生加成反應(yīng)生成D，
據(jù)此分析解答．

解答 解：C氧化可生成D，則D應(yīng)為酸，D的相對(duì)分子質(zhì)量通過質(zhì)譜法測(cè)得為88，它的核磁共振氫譜顯示只有三組峰，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 應(yīng)為（CH₃）₂CHCOOH，則C為（CH₃）₂CHCHO，
B為（CH₃）₂CHCH₂OH，由題給信息可知A為（CH₃）₂C=CH₂，有機(jī)物F是苯甲醇的同系物，苯環(huán)上只有一個(gè)無支鏈的側(cè)鏈，結(jié)合G的分子式可知F為，E能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1mol E與2mol H₂反應(yīng)生成F，則E為，G為，
（1）B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCH₂OH，其名稱是2-甲基-1-丙醇，故答案為：2-甲基-1-丙醇；
（2）F為，E能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1mol E與2mol H₂反應(yīng)生成F，則E為，故答案為：；
（3）C為（CH₃）₂CHCHO，其與新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式為（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（4）F為，符合：①為芳香族化合物②與F是同分異構(gòu)體③能被催化氧化成醛．的化合物有：
若苯環(huán)上只有1個(gè)取代基，取代基為CH（CH₃）-CH₂OH，只有1種，
若苯環(huán)上有2個(gè)取代基，可能是甲基和-CH₂CH₂OH，臨間對(duì)3種，也可以是-CH₂CH₃和-CH₂OH，臨間對(duì)3種，
若苯環(huán)上有3個(gè)取代基，只能是兩個(gè)-CH₃和一個(gè)-CH₂OH，采用定一議二原則判斷，有6種，所以共有13種，
其中滿足苯環(huán)上有3個(gè)側(cè)鏈，且核磁共振氫譜有5組峰，峰面積比為6：2：2：1：1的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：13；；
（5）丙烯和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成X，根據(jù)丙酮結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，X中Br原子位于中間碳原子上，所以X結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHBrCH₃，X發(fā)生水解反應(yīng)生成Y為CH₃CH（OH）CH₃，Y發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成丙酮，丙酮和HCN發(fā)生加成反應(yīng)然后酸化得到（CH₃）₂C（OH）COOH，根據(jù)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，（CH₃）₂C（OH）COOH發(fā)生消去反應(yīng)生成Z為CH₂=C（CH₃）COOH，Z發(fā)生加成反應(yīng)生成D，
D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCOOH，以丙烯等為原料合成D的路線可知，反應(yīng)Ⅰ為加成反應(yīng)，X為CH₃CHBrCH₃，其在NaOH的水溶液中加熱生成CH₃CHOHCH₃，反應(yīng)ⅣⅤ分別為消去反應(yīng)和加成反應(yīng)，
故答案為：CH₃CHBrCH₃；NaOH的水溶液加熱；消去反應(yīng)．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)推斷和有機(jī)合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力及知識(shí)綜合應(yīng)用能力，根據(jù)流程圖中反應(yīng)條件結(jié)合題給信息進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．