Question

5．室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定等體積，濃度均為0.1mol/L的三種酸（HA、HB和HD）溶液，滴定的曲線如圖所示．下列判斷正確的是（　�。�

• A． 三種酸的強(qiáng)弱順序：HA＜HB＜HD
• B． 滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c（B^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C． pH=7時(shí)，消耗NaOH溶液的體積：HA＜HB＜HD
• D． 當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：c（HA）+c（HB）+c（HD）═c（OH^-）

Answer 1

分析 A.0.1mol/L的酸HA、HB和HD，酸越弱，電離出的H⁺越少，起始時(shí)pH值越大；
B．B點(diǎn)時(shí)，中和百分?jǐn)?shù)為50%，對(duì)于HB溶液，此時(shí)存在起始時(shí)物質(zhì)的量濃度相等的NaB和HB，根據(jù)電荷守恒判斷；
C．酸性強(qiáng)弱為HA＞HB＞HD，酸越弱，其對(duì)應(yīng)的鹽水解堿性越強(qiáng)，則堿性強(qiáng)弱為NaD＞NaB＞NaA，以HA為例，由于其鹽的堿性弱，則使溶液為中性時(shí)，相對(duì)于HB和HD來(lái)說(shuō)，需要使NaA的量適當(dāng)增多，則消耗NaOH的量相對(duì)大；
D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，三種溶液中恰好存在等物質(zhì)的量濃度的NaA，NaB，NaD，根據(jù)電荷守恒和物料守恒判斷．

解答 解：A.0.1mol/L的酸HA、HB和HD，酸越弱，電離出的H⁺越少，起始時(shí)pH值越大，圖象起點(diǎn)越高，根據(jù)圖象，則三種酸的酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋篐A＞HB＞HD，故A錯(cuò)誤；
B．B點(diǎn)時(shí)，中和百分?jǐn)?shù)為50%，對(duì)于HB溶液，此時(shí)存在起始時(shí)物質(zhì)的量濃度相等的NaB和HB，根據(jù)圖象，溶液為酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），根據(jù)電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（B^-），由于c（H⁺）＞c（OH^-），則c（Na⁺）＜c（B^-），溶液中的離子濃度關(guān)系為：c（B^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B正確；
C．酸性強(qiáng)弱為HA＞HB＞HD，酸越弱，其對(duì)應(yīng)的鹽水解堿性越強(qiáng)，則堿性強(qiáng)弱為NaD＞NaB＞NaA，pH=7時(shí)，此時(shí)尚未到達(dá)滴定終點(diǎn)，溶液中還存在少部分酸，綜合酸的酸性強(qiáng)弱和鹽的堿性強(qiáng)弱考慮，則消耗NaOH溶液的體積應(yīng)為HA＞HB＞HD，故C錯(cuò)誤；
D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，三種溶液中恰好存在等物質(zhì)的量濃度的NaA，NaB，NaD，三種溶液混合，則有c（NaA）=c（NaB）=c（NaD），根據(jù)電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（A^-）+c（B^-）+c（D^-），根據(jù)物料守恒，c（Na+）=c（A^-）+c（HA）+c（B^-）+c（HB）+c（D^-）+c（HD），綜合考慮，則有
故選B．c（HA）+c（HB）+c（HD）+c（H⁺）═c（OH^-），故D錯(cuò)誤．
故選B．

點(diǎn)評(píng) 本題考查弱電解質(zhì)的電離平衡，酸堿滴定原理，鹽類水解知識(shí)，牢牢把握溶液中的守恒思想是解題的關(guān)鍵，題目難度中等．