Question

常溫，向濃度為0.1mol/L，體積為VL的氨水中逐滴加入一定濃度的鹽酸，用pH計測得溶液的pH隨鹽酸的加入量而降低的滴定曲線，d點兩種溶液恰好完全反應．根據圖象下列說法不正確的是（　�。�

• A、比較b、c、d三點時的溶液中，水電離的c（OH^-）大小順序：d＞c＞b
• B、滴定時，由b點到c點的過程中，

  c(NH3H2O)?c(H+)

  c(NH4+)

  數值保持不變
• C、點b所示溶液中：c（NH₄⁺）+c（H⁺）＞c（NH₃．H₂O）+c（OH^-）
• D、若某溫度下，pH=11的NH₃?H₂O和pH=1的鹽酸等體積混合后（不考慮混合后溶液體積的變化）恰好完全反應，反應后的溶液中NH₄⁺、NH₃?H₂O與NH₃三種微粒的平衡濃度之和為0.1mol?Lˉ¹

Answer 1

考點：酸堿混合時的定性判斷及有關ph的計算

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：A．根據b點氨水過量，溶液顯示堿性，抑制了水的電離，c點溶液顯示中性，而d點恰好反應，銨根離子水解促進了水的電離判斷；
B.

c(NH3H2O)?c(H+)

c(NH4+)

為銨根離子的水解平衡常數，溫度不變，平衡常數不變；
C．根據圖象可知，等體積的氨水和鹽酸恰好反應，則氨水與鹽酸的濃度相等，b點時溶質為等濃度的氨水和氯化銨，根據電荷守恒及氨水的電離程度大于水解程度判斷各離子濃度大�。�
D．pH=11的NH₃?H₂O和pH=1的鹽酸等體積混合后（不考慮混合后溶液體積的變化）恰好完全反應，說明氯化氫與氨水濃度相等，但是兩溶液等體積混合后溶液體積擴大1倍，濃度減半．

解答： 解：A．b、c、d三點時的溶液中，b點氨水過量，溶液中氫氧根離子抑制了水的電離，c點溶液為中性，水正常電離，而d點恰好反應生成氯化銨溶液，銨根離子水解促進了水的電離，則溶液水電離的c（OH^-）大小順序為：d＞c＞b，故A正確；
B．由于b點到c點，溫度不變，則銨根離子的水解平衡常數

c(NH3H2O)?c(H+)

c(NH4+)

不變，故B正確；
C．根據圖象可知，b點加入0.5VL鹽酸時生成的溶質為等濃度的氨水和氯化銨，由于溶液的pH＞7，c（H⁺）＜c（OH^-），說明氨水的電離程度大于銨根離子的水解程度，則c（NH₄⁺）＞c（NH₃．H₂O），根據物料守恒可得：c（NH₄⁺）+c（NH₃．H₂O）=2c（Cl^-），則c（NH₃．H₂O）＜c（Cl^-），溶液中一定滿足電荷守恒：c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），則c（NH₄⁺）+c（H⁺）＞c（NH₃．H₂O）+c（OH^-），故C正確；
D．pH=11的NH₃?H₂O和pH=1的鹽酸等體積混合后（不考慮混合后溶液體積的變化）恰好完全反應，pH=1的鹽酸的濃度為0.1mol/L，則混合前氨水的濃度為0.1mol/L，混合后溶液體積擴大1倍，則溶液濃度減半，即混合后溶液中氯離子濃度為0.05mol/L，根據物料守恒可得：c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）+c（NH₃）=c（Cl^-）=0.05mol/L，故D錯誤；
故選D．

點評：本題考查了酸堿混合的定性判斷、溶液中離子濃度定性比較，題目難度中等，注意掌握酸堿混合的定性判斷方法，能夠根據電荷守恒、鹽的水解、物料守恒等知識判斷溶液中離子濃度大小，選項D為易錯點，注意混合液體積變化引起的濃度變化．