Question

【題目】順﹣1，2﹣二甲基環(huán)丙烷和反﹣1，2﹣二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如圖1轉化：
該反應的速率方程可表示為：v（正）=k（正）c（順）和v（逆）=k（逆）c（反），k（正）和k（逆）在一定溫度時為常數(shù)，分別稱作正，逆反應速率常數(shù)．回答下列問題：
（1）已知：t1溫度下，k（正）=0.006s﹣1 ， k（逆）=0.002s﹣1 ， 該溫度下反應的平衡常數(shù)值K1=；該反應的活化能Ea（正）小于Ea（逆），則△H0（填“小于”“等于”或“大于”）．
（2）t2溫度下，圖2中能表示順式異構體的質量分數(shù)隨時間變化的曲線是（填曲線編號），平衡常數(shù)值K2=；溫度t1t2（填“小于”“等于”或“大于”），判斷理由是 ．

Answer 1

【答案】
（1）3；小于
（2）B；；小于；放熱反應升高溫度時平衡向逆反應方向移動
【解析】（1）根據(jù)v（正）=k（正）c（順），k（正）=0.006s﹣1 ， 則v（正）=0.006c（順），v（逆）=k（逆）c（反），k（逆）=0.002s﹣1 ， 則v（逆）=0.002c（反），化學平衡狀態(tài)時正逆反應速率相等，則0.006c（順）=0.002c（反），該溫度下反應的平衡常數(shù)值K1= = =3，該反應的活化能Ea（正）小于Ea（逆），說明斷鍵吸收的能量小于成鍵釋放的能量，即該反應為放熱反應，則△H小于0， 所以答案是：3； 小于；
（2）隨著時間的推移，順式異構體的質量分數(shù)不斷減少，則符合條件的曲線是B，設順式異構體的起始濃度為x，則可逆反應左右物質的系數(shù)相等，均為1，則平衡時，順式異構體為0.3想，反式異構體為0.7x，所以平衡常數(shù)K2= = ，因為K1＞K2 ， 放熱反應升高溫度時平衡逆向移動，所以溫度t2＞t1 ， 所以答案是：B； ；小于；放熱反應升高溫度時平衡向逆反應方向移動．
【考點精析】關于本題考查的化學平衡常數(shù)的含義和化學平衡狀態(tài)本質及特征，需要了解指在一定條件下的可逆反應里，正反應和逆反應的速率相等，反應混合物中各組分的濃度不變的狀態(tài)；化學平衡狀態(tài)的特征：“等”即 V正=V逆>0；“動”即是動態(tài)平衡，平衡時反應仍在進行；“定”即反應混合物中各組分百分含量不變；“變”即條件改變，平衡被打破，并在新的條件下建立新的化學平衡；與途徑無關，外界條件不變，可逆反應無論是從正反應開始，還是從逆反應開始，都可建立同一平衡狀態(tài)（等效）才能得出正確答案．