Question

Heck反應(yīng)是合成C-C鍵的有效方法之一，如反應(yīng)①：

化合物Ⅱ可由以下合成路線獲得：
Ⅳ（分子式為C₃H₆O₃）

濃H2SO4

△

V

CH3OH

濃H2SO4

II
（1）Heck反應(yīng)的反應(yīng)類型是

 

反應(yīng)；V→Ⅱ的反應(yīng)類型是

 

反應(yīng)
（2）化合物Ⅲ的分子式為

 

，1mol化合物Ⅲ最多可與

 

mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)．
（3）若化合物IV分子結(jié)構(gòu)中有甲基，寫出由化合物Ⅳ反應(yīng)生成化合物V的化學(xué)方程式

 

．
（4）有關(guān)化合物II說法正確的是

 

A．1mol化合物II完全燃燒消耗5mol O₂
B．化合物Ⅱ能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
C．化合物Ⅱ難溶于水
D．化合物Ⅱ分子間聚合，反應(yīng)生成的高聚物結(jié)構(gòu)為
（5）化合物Ⅲ的一種同分異構(gòu)體Ⅵ，苯環(huán)上的一氯取代物有兩種，Ⅵ能與NaHCO₃溶液反應(yīng)生成無色氣體，除苯環(huán)上的氫外核磁共振氫譜還有四組峰，峰面積之比為1：1：1：3，VI的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（6）和也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，反應(yīng)后有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：Ⅳ的分子式為C₃H₆O₃，轉(zhuǎn)化得到Ⅱ，由Ⅱ的結(jié)構(gòu)可知，V為CH₂=CHCOOH，（3）中若化合物Ⅳ分子結(jié)構(gòu)中有甲基，則Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（OH）COOH．
（1）由于題目給予的Heck反應(yīng)信息，對比反應(yīng)物、產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，可知碳碳雙鍵中與酯基不相連的碳原子上的氫原子被苯基取代；V→Ⅱ是羧酸與醇發(fā)生的酯化反應(yīng)；
（2）根據(jù)化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式確定其分子式，分子中苯環(huán)、碳碳雙鍵能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；
（3）CH₃CH（OH）COOH發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CHCOOH；
（4）A．1mollC_xH_yO_z的耗氧量為（x+

y

4

-

z

2

）mol；
B．含有碳碳雙鍵，具有烯烴的性質(zhì)；
C．化合物Ⅱ含有酯基，具有酯的性質(zhì)；
D．化合物Ⅱ分子間聚合生成高聚物的結(jié)構(gòu)簡式為；
（5）化合物Ⅲ的一種同分異構(gòu)體Ⅵ，苯環(huán)上的一氯取代物有兩種，苯環(huán)上有2種H原子，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)生成無色氣體，說明VI中含有羧基，除苯環(huán)上的氫外核磁共振氫譜還有四組峰，峰面積之比為1：1：1：3，說明支鏈上有四種氫原子且其個數(shù)比為1：1：1：3，結(jié)合Ⅲ的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)含有2故不同的取代基且處于對位，對Ⅲ中的側(cè)鏈進行苯環(huán)，可知Ⅵ中側(cè)鏈為-CH=CHCH₃、-COOH或者-CH=CHCOOH、-CH₃；
（6）和也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，可知碳碳雙鍵中與碳氧雙鍵不相連的碳原子上的氫原子被取代．

解答： 解：Ⅳ的分子式為C₃H₆O₃，轉(zhuǎn)化得到Ⅱ，由Ⅱ的結(jié)構(gòu)可知，V為CH₂=CHCOOH，（3）中若化合物Ⅳ分子結(jié)構(gòu)中有甲基，則Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（OH）COOH．
（1）由于題目給予的Heck反應(yīng)信息，對比反應(yīng)物、產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，可知碳碳雙鍵中與酯基不相連的碳原子上的氫原子被苯基取代，屬于取代反應(yīng)；V→Ⅱ是羧酸與醇發(fā)生的酯化反應(yīng)，也屬于取代反應(yīng)，
故答案為：取代；取代；
（2）化合物Ⅲ的分子式為C₁₀H₁₀O₂，化合物Ⅲ能和H₂發(fā)生加成反應(yīng)的有苯環(huán)和碳碳雙鍵，所以1mol化合物Ⅲ最多可與4mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)，
故答案為：C₁₀H₁₀O₂；4；
（3）CH₃CH（OH）COOH濃硫酸在催化劑、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CHCOOH，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（3）A．化合物Ⅱ的化學(xué)式為C₄H₆O₂，1mol化合物Ⅱ燃燒消耗氧氣的物質(zhì)的量為（4+

6

4

-

2

2

）mol=4.5mol，故A錯誤；
B．含有碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故B正確；
C．化合物Ⅱ含有酯基，難溶于水，故C正確；
D．化合物Ⅱ分子間聚合，生成高聚物，其結(jié)構(gòu)簡式為，故D錯誤；
故選：BC；
（4）化合物Ⅲ的一種同分異構(gòu)體Ⅵ，苯環(huán)上的一氯取代物有兩種，苯環(huán)上有2種H原子，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)生成無色氣體，說明VI中含有羧基，除苯環(huán)上的氫外核磁共振氫譜還有四組峰，峰面積之比為1：1：1：3，說明支鏈上有四種氫原子且其個數(shù)比為1：1：1：3，結(jié)合Ⅲ的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)含有2故不同的取代基且處于對位，對Ⅲ中的側(cè)鏈進行苯環(huán)，可知Ⅵ中側(cè)鏈為-CH=CHCH₃、-COOH或者-CH=CHCOOH、-CH₃，則Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）和也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，可知碳碳雙鍵中與碳氧雙鍵不相連的碳原子上的氫原子被取代，生成有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷與合成、有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體書寫等，側(cè)重于學(xué)生的分析推理能力、知識遷移運用能力，是對有機化學(xué)的綜合考查，題目難度中等．