【題目】砷及其化合物在半導(dǎo)體、農(nóng)藥制造等方面用途非常廣泛;卮鹣铝袉栴}:

(1)ASH3的電子式為___;AsH3通入AgNO3溶液中可生成Ag, As2 O3HNO3,該反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為___。

(2)改變O. 1 mol · L1三元弱酸H3 AsO4溶液的pH,溶液中的H3 AsO4H2 AsO4、HAsO42-以及AsO43-的物質(zhì)的量分布分數(shù)隨pH的變化如圖所示:

1gKal ( H3 AsO4)___;用甲基橙作指示劑,用NaOH溶液滴定H3 ASO4發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為___

②反應(yīng)H2 AsO4+AsO43-=2HAsO42-lgK=_____

(3)焦炭真空冶煉砷的其中兩個熱化學(xué)反應(yīng)如下:

As2O3(g)+3C(s)=2As(g)+3CO(g) H1=akJ/mol

As2O3(g)+3C(s)=1/2As4(g)+3CO(g) H2=bkJ/mol

則反應(yīng)4As(g)=As4(g) H=_______kJ/mol(用含a、b的代數(shù)式表示)。

(4)反應(yīng)2As2S3(s)=4AsS(g)+S2(g)達平衡時氣體總壓的對數(shù)值lg(p/kPa)與溫度的關(guān)系如圖所示:

①對應(yīng)溫度下,B點的反應(yīng)速率v() ___v()(,’’”)。

A點處,AsS(g)的分壓為___kPa,該反應(yīng)的Kp___kPa5 (Kp為以分壓表示的平衡常數(shù))。

【答案】 61 —2.2 4.5 2b—2a > 0.8 8.192×10-2

【解析】

1ASH3的電子式與氨氣類似;AsH3通入AgNO3溶液中可生成Ag,As2O3HNO3,反應(yīng)為2AsH3+12AgNO3+3H2O═As2O3+12Ag↓+12HNO3,據(jù)此分析;
2)三元弱酸H3AsO4的三級電離反應(yīng)為:H3AsO4H++H2ASO4-,H2ASO4-H++HAsO42-,HAsO42-H++AsO43-
KalH3AsO4= ,根據(jù)圖可知,pH=2.2時,cH2ASO4-=cH3AsO4),則KalH3AsO4=cH+=10-2.2,可得,用甲基橙作指示劑,用NaOH溶液滴定H3ASO4發(fā)生反應(yīng)生成NaH2ASO4,據(jù)此書寫;
②同理,Ka2H2ASO4-=pH=7時,cH2ASO4-=cHAsO42-),則Ka2H2AsO4-=cH+=10-7,Ka3HAsO42-=,pH=11.5時,cHAsO42-=cAsO43-),則Ka3HAsO42-=cH+=10-11.5,
反應(yīng)H2AsO4-+AsO43-2HAsO42-K==× = ,據(jù)此計算;
3)已知:Ⅰ、As2O3g+3Cs=2Asg+3COg)△H1= akJmol-1
As2O3g+3Cs=As4g+COg)△H2 = b kJmol-1
根據(jù)蓋斯定律:Ⅱ×2-×2得反應(yīng)4AsgAs4g),據(jù)此計算;
4)①A點達到平衡,B點處氣體總壓小于平衡時的氣壓,據(jù)此分析;
A點處,氣體總壓的對數(shù)值lgp/kPa),則氣體總壓為1kPaAsSg)在氣體中體積分數(shù)為,由此可得;得出平衡時AsSg)的分壓為和S2g)的分壓,再計算Kp

1ASH3的電子式與氨氣類似,電子式為:;AsH3通入AgNO3溶液中可生成AgAs2O3HNO3,反應(yīng)為2AsH3+12AgNO3+3H2O═As2O3+12Ag↓+12HNO3,其實As元素化合價升高被氧化,AsH3為還原劑,Ag元素化合價降低被還原,AgNO3為還原劑,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為61;
故答案為:;61;
2)三元弱酸H3AsO4的三級電離反應(yīng)為:H3AsO4H++H2ASO4-,H2ASO4-H++HAsO42-,HAsO42-H++AsO43-,第一步電離為主,
KalH3AsO4=,根據(jù)圖可知,pH=2.2時,cH2ASO4-=cH3AsO4),則KalH3AsO4=cH+=10-2.2,則1gKalH3AsO4=-2.2;用甲基橙作指示劑,用NaOH溶液滴定H3ASO4發(fā)生反應(yīng)生成NaH2ASO4,離子反應(yīng)為:H3AsO4+OH-=H2ASO4-+H2O
故答案為:-2.2;H3AsO4+OH-=H2ASO4-+H2O
②同理,Ka2H2ASO4-=pH=7時,cH2ASO4-=cHAsO42-),則Ka2H2AsO4-=cH+=10-7,Ka3HAsO42-=pH=11.5時,cHAsO42-=cAsO43-),則Ka3HAsO42-=cH+=10-11.5,
反應(yīng)H2AsO4-+AsO43-2HAsO42-K==× = = =104.5lgK═4.5;
故答案為:4.5;
3)已知:Ⅰ、As2O3g+3Cs=2Asg+3COg)△H1=a kJmol-1
As2O3g+3Cs=As4g+COg)△H2=b kJmol-1
根據(jù)蓋斯定律:Ⅱ×2-×24AsgAs4g)△H=2b-2akJmol-1;
故答案為:2b-2a
4)①A點達到平衡,B點處氣體總壓小于平衡時的氣壓,說明生成氣體比平衡時少,反應(yīng)正向著正方向生成氣體的方向進行,故B點的反應(yīng)速率v)>v);
故答案為:>;
A點處,氣體總壓的對數(shù)值lgp/kPa),則氣體總壓為1kPa,AsSg)在氣體中體積分數(shù)為,S2g)在氣體中體積分數(shù)為,則AsSg)的分壓為0.8kPaS2g)的分壓為0.2kPa,Kp=0.8kPa4×0.2kPa=8.192×10-2kPa5;
故答案為:0.8;8.192×10-2。

練習(xí)冊系列答案
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回答下列問題

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(2)上述反應(yīng)中,反應(yīng)①的條件是___________,過程①屬于______反應(yīng)

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I.能與NaHCO3溶液反應(yīng),且能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

II.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且分子中含有兩個苯環(huán)

的結(jié)構(gòu)有_____種,寫出其中一種不能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)的的結(jié)構(gòu)簡式_________

(5)根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以為原料制備路線流程圖(無機試劑任用)_________

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C. 用圖丙裝置制備Fe(OH)2并能較長時間觀察其顏色

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D.工作一段時間后,KOH的物質(zhì)的量減少

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