Question

（18分）現(xiàn)有2.8g有機(jī)物A，完全燃燒生成0.15molCO₂和1.8gH₂O，A的質(zhì)譜圖如右圖所示：已知：（X為鹵原子，M為烴基或含酯基的取代基等)，由有機(jī)物A合成G（香豆素）的步驟如下：


回答下列問(wèn)題：
（1）A的分子式為              。
（2）寫(xiě)出C中含氧官能團(tuán)名稱(chēng):　         　；F→G 的反應(yīng)類(lèi)型是                  。
（3）寫(xiě)出A和銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式　                                       　。
（4）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　                　。
（5）二氫香豆素（ ）常用作香豆素的替代品，鑒別二氫香豆素和它的一種同分異構(gòu)體（）需要用到的試劑有：NaOH溶液、　             　。
（6）F有多種同分異構(gòu)體，寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：         　。
Ⅰ. 分子中除苯環(huán)外，無(wú)其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)； Ⅱ.苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基；
Ⅲ. 能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與Na反應(yīng)；  Ⅳ.能與新制Cu(OH)₂按物質(zhì)的量比1:2發(fā)生氧化反應(yīng)
（7）又知： (R，R′為烴基)，試寫(xiě)出以苯和丙烯（＝CH—CH₃）為原料，合成的路線流程圖如下：

步驟①的反應(yīng)條件和試劑____________，步驟②的反應(yīng)類(lèi)型____________，P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式       。

Answer 1

(1) C₃H₄O（2分）  (2)酯基（1分） 取代反應(yīng)/酯化反應(yīng)（1分）
(3) CH₂＝CHCHO +2Ag(NH₃)₂OHCH₂＝CHCOONH₄ +2Ag↓+ 3NH₃ +H₂O（2分）
(4)（2分）(5)稀硫酸（鹽酸）   FeCl₃溶液或濃溴水（溴水）（2分）
(6) （各2分，共4分,其他合理答案均給分）

(7) ①Cl₂或Br₂ （1分） FeCl₃/Fe做催化劑（1分） ②取代反應(yīng)（1分）（1分）

試題分析：2.8g有機(jī)物A，完全燃燒生成0.15molCO₂和1.8gH₂O，水的物質(zhì)的量是0.1mol，則有機(jī)物氧元素的質(zhì)量是2.8g－0.15mol×12g/mol－0.2mol×1g/mol＝0.8g，則氧原子的物質(zhì)的量是0.8g÷16g/mol＝0.05mol，則有機(jī)物分子中C、H、O三種原子的個(gè)數(shù)之比是0.15:0.2:0.05＝3:4:1。根據(jù)A的質(zhì)譜圖可知A的相對(duì)分子質(zhì)量不超過(guò)60，所以分子式應(yīng)該是C₃H₄O。A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂＝CHCHO，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂＝CHCOOH。B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂＝CHCOOCH₃。根據(jù)已知信息并依據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。E在氫氧化鈉溶液中水解，酯基斷鍵生成F。F中含有羥基與羧基，發(fā)生分子內(nèi)的酯化反應(yīng)形成環(huán)酯G。
（1）根據(jù)以上分析可知A的分子式為C₃H₄O。
（2）C中含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為酯基；F→G 的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)。
（3）A和銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₂＝CHCHO +2Ag(NH₃)₂OHCH₂＝CHCOONH₄ +2Ag↓+ 3NH₃ +H₂O。
（4）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
（5）二氫香豆素（ ）水解后有酚羥基生成。它的一種同分異構(gòu)體（）水解后得到的是醇羥基，因此鑒別二者需要用到的試劑有：NaOH溶液、稀硫酸（鹽酸）、FeCl₃溶液或濃溴水（溴水）。
（6）Ⅰ. 分子中除苯環(huán)外，無(wú)其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)；Ⅱ.苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基；Ⅲ. 能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與Na反應(yīng)，說(shuō)明含有酯基，不存在羥基；Ⅳ.能與新制Cu(OH)₂按物質(zhì)的量比1:2發(fā)生氧化反應(yīng)，說(shuō)明還含有1個(gè)醛基，則符合條件的有機(jī)物同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
（7）根據(jù)已知信息和流程圖可知，反應(yīng)①是制備鹵代烴，則反應(yīng)條件是Cl₂或Br₂、FeCl₃/Fe做催化劑；M是氯苯，則反應(yīng)②是氯原子被取代，發(fā)生的是取代反應(yīng)，則N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；N分子中的碳碳雙鍵與水發(fā)生加成反應(yīng)引入羥基，則P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。