Question

有機物X是一種香料，其合成路線如下．
圖中A～H均為含氧有機物，A是人體內的重要營養(yǎng)物質，A與D有相同的最簡式；下圖是B的質譜與核磁共振氫譜圖．
已知：RCH₂COOH

Cl2/P

；RCH₂COOH

SOCl2

RCH₂COCl（R是烴基）
請回答下列問題：
（1）A中含氧官能團的名稱是

羥基、醛基

．
（2）B→C的反應條件是

Cu催化劑，加熱

．
（3）寫出E→F的化學方程式

ClCH₂COOH+CH₃CH₂OH

濃硫酸

△

ClCH₂COOCH₂CH₃+H₂O

．
（4）C發(fā)生銀鏡反應的化學方程式

CH₃CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH

△

CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O

．
（5）H的結構簡式為，寫出G→H的化學方程式

+CH₃COCl

AlCl3

+HCl

．
（6）H有多種同分異構體．苯環(huán)上有三個取代基，且能發(fā)生銀鏡反應的同分異構體共有

6

種，寫出其中苯環(huán)上的一氯代物有兩種的同分異構體的結構簡式（任寫一種）

或

．
（7）已知酯類香料X的分子式為C₁₃H₁₆O₃，分子中含有一個苯環(huán)和一個3原子環(huán)，X的結構簡式是

．

Answer 1

分析：（1）A～H均為含氧有機物，A是人體內的重要營養(yǎng)物質，結合轉化關系可知，A為葡萄糖；
（2）A在酶的作用下生成B，由質譜圖可知，B的相對分子質量為46，核磁共振氫譜圖可知，B分子中有3種H原子，故B為CH₃CH₂OH，B轉化為C，C與銀氨溶液反應生成D，C含有-CHO，D含有-COOH，A與D有相同的最簡式，故C為CH₃CHO，D為CH₃COOH，
（3）B轉化為C，C與銀氨溶液反應生成D，C含有-CHO，D含有-COOH，A與D有相同的最簡式，故C為CH₃CHO，D為CH₃COOH，乙酸在Cl₂/P作用下生成E，由給予的信息可知，E為ClCH₂COOH，ClCH₂COOH與乙醇在濃硫酸作用下生成F，F為ClCH₂COOCH₂CH₃；
（4）乙醛與銀氨溶液反應生成乙酸銨、銀、氨氣、水；
（5）D與SOCl₂作用生成G，根據給予的反應信息可知，G為CH₃COCl，G與甲苯在氯化鋁作用下生成，同時生成HCl，據此書寫；
（6）同分異構體中，能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基-CHO，且苯環(huán)上有三個取代基，故含有1個-CHO、2個-CH₃，據此書寫判斷可能的異構體數目，
苯環(huán)上的一氯代物有兩種的同分異構體，說明苯環(huán)上有2種不同的H原子；
（7）ClCH₂COOCH₂CH₃與生成X，X的分子式為C₁₃H₁₆O₃，由原子守恒可知，減少1分子HCl，且分子中含有一個苯環(huán)和一個3原子環(huán)，故X．

解答：解：（1）A～H均為含氧有機物，A是人體內的重要營養(yǎng)物質，結合轉化關系可知，A為葡萄糖，含有羥基、醛基，
故答案為：羥基、醛基；
（2）A在酶的作用下生成B，由質譜圖可知，B的相對分子質量為46，核磁共振氫譜圖可知，B分子中有3種H原子，故B為CH₃CH₂OH，B轉化為C，C與銀氨溶液反應生成D，C含有-CHO，D含有-COOH，A與D有相同的最簡式，故C為CH₃CHO，D為CH₃COOH，
乙醇在Cu催化劑，加熱條件下與氧氣反應生成乙醛，
故答案為：Cu催化劑，加熱；
（3）B轉化為C，C與銀氨溶液反應生成D，C含有-CHO，D含有-COOH，A與D有相同的最簡式，故C為CH₃CHO，D為CH₃COOH，乙酸在Cl₂/P作用下生成E，由給予的信息可知，E為ClCH₂COOH，ClCH₂COOH與乙醇在濃硫酸作用下生成F，F為ClCH₂COOCH₂CH₃，故E→F的化學方程式為：ClCH₂COOH+CH₃CH₂OH

濃硫酸

△

ClCH₂COOCH₂CH₃+H₂O，
故答案為：ClCH₂COOH+CH₃CH₂OH

濃硫酸

△

ClCH₂COOCH₂CH₃+H₂O；
（4）乙醛發(fā)生銀鏡反應的方程式為：CH₃CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH

△

CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₃CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH

△

CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（5）D與SOCl₂作用生成G，根據給予的反應信息可知，G為CH₃COCl，G與甲苯在氯化鋁作用下生成，同時生成HCl，反應方程式為+CH₃COCl

AlCl3

+HCl，
故答案為：+CH₃COCl

AlCl3

+HCl；
（6）同分異構體中，能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基-CHO，且苯環(huán)上有三個取代基，故含有1個-CHO、2個-CH₃，若甲基與醛基相鄰、另外甲基有如圖所示4中位置，若1個甲基與醛基相間，則另外1個甲基有如圖所示2種位置，故有6種結構；
苯環(huán)上的一氯代物有兩種的同分異構體，說明苯環(huán)上有2種不同的H原子，該同分異構體為或，
故答案為：6，或；
（7）ClCH₂COOCH₂CH₃與生成X，X的分子式為C₁₃H₁₆O₃，由原子守恒可知，減少1分子HCl，且分子中含有一個苯環(huán)和一個3原子環(huán)，故X，
故答案為：．

點評：考查有機物的推斷，涉及醇、醛、羧酸、酯等性質與轉化等，是對有機知識的綜合運用，而給出某反應信息要求學生加以應用，能較好的考查學生的閱讀、自學能力和思維能力，是熱點題型．