Question

環(huán)已烯常用于有機(jī)合成�，F(xiàn)通過下列流程，以環(huán)已烯為原料合成環(huán)醚、環(huán)酯、橡膠，其中F可以作內(nèi)燃機(jī)的抗凍劑，J分子中無飽和碳原子。

已知：（i）R₁―CH＝CH―R₂R₁―CHO＋R₂―CHO
（ii）羧酸與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，通常有不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物生成。例如：
（1）C中含有官能團(tuán)的名稱是               ，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式是               ；
（2）A的核磁共振氫譜圖上峰的個(gè)數(shù)為        ，有機(jī)物B和I的關(guān)系為         （填序號(hào)，多填扣分）；

A．同系物

B．同分異構(gòu)體

C．都屬于醇類

D．都屬于烴

（3）寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：                                             ；
（4）判斷下列反應(yīng)類型：④                    ，⑧                     ；
（5）已知：

1mol有機(jī)物B 與足量CH₃C¹⁸OOH在一定條件下完全反應(yīng)時(shí)，生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式可能為（如有¹⁸O請(qǐng)標(biāo)示）                                             。

Answer 1

（16分）
（1）醛基    CH₂OHCH₂OH （各2分）
（2）3    C （各2分）
（3）   （3分）
（4）加成反應(yīng)或還原反應(yīng)     酯化（取代）反應(yīng) （各1分）
（5）、、
（各1分，共3分）

試題分析：（1）由已知（i）推斷，1個(gè)C=C鍵被氧化為2個(gè)C=O鍵，由此可以順推出合成路線中C、D的結(jié)構(gòu)簡式分別為OHCCHO、OHCCH₂CH₂CHO，乙二醇是汽車防凍液，則F的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂OH，由此逆推可以證明前面C、D的推斷成立，則C中官能團(tuán)是醛基；（2）環(huán)己烯分子中的碳碳雙鍵與溴水中的Br₂發(fā)生加成反應(yīng)，則二者反應(yīng)生成的化合物A的名稱為1，2—二溴環(huán)己烷，由于1，2—二溴環(huán)己烷是對(duì)稱分子，同一個(gè)碳上的氫等效、位于對(duì)稱位置的氫等效，則A分子中含有3種氫原子，所以核磁共振氫譜上有3個(gè)峰；1，2—二溴環(huán)己烷屬于鹵代烴，鹵代烴與氫氧化鈉水溶液共熱時(shí)發(fā)生水解反應(yīng)或取代反應(yīng)，生成的有機(jī)產(chǎn)物屬于醇，由此推斷圖中化合物B的名稱為1，2—環(huán)己二醇；化合物D含有醛基，與足量氫氣發(fā)生加成反應(yīng)或還原反應(yīng)，生成的化合物I的名稱1，4—丁二醇；1，2—環(huán)己二醇、1，4—丁二醇都屬于醇，但前者無環(huán)，因此二者不是同系物，也不是同分異構(gòu)體，更不是烴，故只有C正確；（3）反應(yīng)③是1，2—二溴環(huán)己烷與氫氧化鈉醇溶液共熱時(shí)發(fā)生的消去反應(yīng)；（4）反應(yīng)④是1，4—丁二醛與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)；⑤是乙二醛與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)；⑥是乙二醛與氧氣發(fā)生的氧化反應(yīng)，生成的化合物E為乙二酸（HOOCCOOH）；⑦是1，4—丁二醇在濃硫酸作用下發(fā)生的削去反應(yīng)，生成的化合物J無飽和碳原子，說明它的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH=CH₂，名稱為1，3—丁二烯；⑧是1分子乙二醇與1分子乙二酸發(fā)生的酯化反應(yīng)，生成2分子H₂O和1分子環(huán)狀酯；（5）根據(jù)乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)的機(jī)理，先是羧基中C=O鍵與醇分子中的O—H鍵發(fā)生加成反應(yīng)，后是同一個(gè)碳的兩個(gè)羥基發(fā)生消去反應(yīng)，生成H₂O和酯；由此可先仿寫出2分子CH₃C¹⁸OOH與1分子1，2—環(huán)己二醇發(fā)生加成反應(yīng)，生成1分子加成產(chǎn)物，再寫出1分子加成產(chǎn)物脫去2分子H₂O后所得酯的結(jié)構(gòu)簡式，由于同一個(gè)碳的兩個(gè)羥基脫水方式有兩種可能，因此1分子加成產(chǎn)物發(fā)生消去反應(yīng)能得到3種酯：不含氧-18原子、含有1個(gè)氧-18原子、含有2個(gè)氧-18原子。