Question

間接碘量法測定膽礬中銅含量的原理和方法如下：
已知：在弱酸性條件下，膽礬中Cu²⁺與I^-作用定量析出I₂，I₂溶于過量的KI溶液中：I₂+I^-═I₃^-，又知氧化性：Fe³⁺＞Cu²⁺＞I₂＞FeF₆^3-；析出I₂可用c mol?L^-1Na₂S₂O₃標準溶液滴定：2S₂O₃^2-+I₃^-═S₄O₆^2-+3I^-．
操作：準確稱取ag膽礬試樣（可能含少量 Fe₂（SO₄）₃），置于250mL碘量瓶（帶磨口塞的錐形瓶）中，加50mL蒸餾水、5mL 3mol?L^-1H₂SO₄溶液，加少量NaF，再加入足量的10%KI溶液，搖勻．蓋上碘量瓶瓶蓋，置于暗處5min，充分反應后，加入1～2mL0.5%的淀粉溶液，用Na₂S₂O₃標準溶液滴定到藍色褪去時，共用去V mL標準液．
（1）實驗中，在加KI前需加入少量NaF，推測其作用可能是______．
（2）實驗中加入硫酸，你認為硫酸的作用是______．
（3）硫酸銅溶液與碘化鉀溶液反應生成白色沉淀（碘化亞銅）并析出碘，該反應的離子方程式為：______．
（4）下列關于滴定中的操作及說法正確的是______；
A．在使用滴定管前，應先檢查是否漏水，在確保滴定管不漏水后方可使用
B．潤洗滴定管時，從滴定管上口加入適量待裝溶液，把滴定管夾在滴定管夾上，慢慢放出溶液
C．接近終點時，用蒸餾水沖洗錐形瓶內壁以減小實驗誤差
D．滴入最后一滴Na₂S₂O₃標準液，溶液變成藍色，且半分鐘內不褪色，即為終點
（5）根據本次實驗結果，該膽礬試樣中銅元素的質量分數(shù)ω（Cu）=______．

Answer 1

解：（1）膽礬加酸溶解后溶液中含有Fe³⁺，F(xiàn)e³⁺能氧化I^-生成I₂，造成Cu的質量偏大，影響測定結果，加入少量NaF，發(fā)生反應Fe³⁺+6F^-=[FeF₆]^3-，F(xiàn)eF₆^3-不能氧化I^-，
故答案為：掩蔽Fe³⁺，防止造成偏大的誤差；
（2）Cu²⁺能發(fā)生水解反應溶液呈酸性，提供酸性條件，抑制Cu²⁺的水解，故答案為：提供酸性條件，抑制Cu²⁺的水解；
（3）硫酸銅溶液與碘化鉀溶液反應生成白色沉淀（碘化亞銅）并析出碘，離子方程式為：2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂，故答案為：Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂；
（4）A．滴定管在使用前，應先檢查是否漏水，故A正確；
B．潤洗滴定管時，從滴定管上口加入適量待裝溶液，將滴定管慢慢傾斜，并不斷轉動滴定管潤洗，不能把滴定管夾在滴定管夾上，慢慢放出溶液，故B錯誤；
C．接近終點時，用蒸餾水沖洗錐形瓶內壁，可沖洗附在錐形瓶內壁上的待測液，以減小實驗誤差，故C正確；
D．滴入最后一滴Na₂S₂O₃標準液，溶液變成無色，故D錯誤；
故答案為：AC；
（5）Na₂S₂O₃標準溶液的物質的量為cmol/L×V×10^-3L，由關系式：2Cu²⁺～I₂～I₃^-～2S₂O₃^2-，可知：Cu²⁺的物質的量為cmol/L×V×10^-3L，
Cu²⁺的質量為：cmol/L×V×10^-3L×64g/mol，所以ω（Cu）=100%=×100%，
故答案為：×100%．
分析：（1）膽礬加酸溶解后溶液中含有Fe³⁺，F(xiàn)e³⁺能氧化I^-生成I₂；
（2）Cu²⁺能發(fā)生水解反應溶液呈酸性，加入硫酸可抑制水解；
（3）根據反應物和生成物書寫反應的離子方程式；
（4）A．滴定管在使用前，應先檢查是否漏水；
B．潤洗滴定管時，從滴定管上口加入適量待裝溶液，將滴定管慢慢傾斜，并不斷轉動滴定管潤洗；
C．接近終點時，用蒸餾水沖洗錐形瓶內壁，可沖洗附在錐形瓶內壁上的待測液，以減小實驗誤差；
D．滴入最后一滴Na₂S₂O₃標準液，溶液變成無色；
（5）根據關系式：2Cu²⁺～I₂～I₃^-～2S₂O₃^2-，先計算出Cu²⁺的物質的量和質量，再用Cu²⁺的質量除以樣品質量即可．
點評：本題考查物質的含量的測定，側重于學生實驗能力和分析能力的考查，為高考常見題型，注意（5）題，利用關系式法解答，題目難度中等．